aldehid dan keton

ALDEHID
&
KETON
Struktur Umum Aldehid

Formaldehid

Aldehid Alifatik

Aldehid Aromatik
Tata Nama Aldehid
IUPAC
Alkana induk dengan huruf akhir –a menjadi -al
 Metanal
 Etanal
 Propanal
 Butanal
Note
• Aldehid tanpa rantai samping (substituen) tak diperlukan “nomor”
karena karbonil (C=O) selalu nomor 1.
• Aldehid dengan rantai samping (substituen), penomoran dimulai
dari karbon aldehid (karbonil).
Example
3 metil butanal
3 metil butanal
3-butenal
Trivial
Menurut nama asam karboksilat induk dengan
mengubah “asam-oat” / “asam-at” menjadi aldehid

Formaldehid

Asetaldehid

Propionaldehid

Benzaldehid
Note
Untuk aldehid siklis digunakan awalan -karbaldehid
Example
Benzaldehid / Benzana Karbaldehid
Siklopentana karbaldehid
Salisilaldehid (2-hidroksibenzena
karbaldehid)
Struktur Umum Keton

Keton Alifatik

Alkil Aril Keton

Keton Aromatik

Keton Siklis
Tata Nama Keton
IUPAC
• Diberi akhiran –on
• Penomoran dilakukan sehingga gugus karbonil mendapat
nomor kecil.
TRIVIAL
Gugus alkil / aril yang terikat gugus karbonil ditambah keton
Example :
IUPAC
TRIVIAL
Propanon
2-pentanon
Aseton
Metil propil keton
 Contoh Senyawa Keton yang Sering Dijumpai
Sikloheksanon
Asetofenon
(metil fenil keton)
Forming Common Names of Aldehydes
USE OF GREEK LETTERS
O
C
C
C
C
C
C
C
…….

H
 is always the end of the chain, no matter how long
CHO
CHO
Cl
-chlorocaproaldehyde
( -chlorohexanal )
Cl
-chlorocaproaldehyde
( -chlorohexanal )
REACTIVITY OF THE C=O GROUP
NUCLEOPHILIC ADDITION
GENERALIZED CHEMISTRY
THE CARBONYL GROUP
nucleophilic
at oxygen
.. O:
C
H+
electrophiles
add here
or E+
.. :O :
+
C
+
Nu:
nucleophiles
attack here
electrophilic
at carbon
STEREOCHEMISTRY
THE CARBONYL GROUP IS PLANAR
(SP2 HYBRIDIZED)
Nu:
.
C
.
O
..
..
Nu:
nucleophiles can attack from either top or bottom
Sifat-sifat Fisik :
• Aldehid dan keton merupakan senyawa polar.
• Aldehid dan keton mempunyai titik didih lebih
tinggi dari pada senyawa non polar padanannya
karena adanya interaksi polar polar
• Aldehid dan keton dapat berinteraksi dengan
molekul air dengan membentuk ikatan hidrogen.
Oleh karena itu aldehid dan keton dengan Mr <
dapat larut dalam air


 O

C
C O
C O
H
keton
aldehida
H
O


H
C
ikatan hidrogen

O


H
O
H
Pembuatan Aldehid dan Keton
 Oksidasi Alkohol
Alkohol primer
Alkohol sekinder
Aldehid
Keton
 Asilasi Friedel-Crafts (pembuatan Alkil Aril Keton)
 Reaksi Senyawa Organologam dengan Suatu Halida Asam
(tidak direkomendasikan)
(suatu reagensia kadmium)
Pembuatan Aldehid dan Keton
Pembuatan Aldehid dan Keton
•Hidrasi alkuna
Pembuatan Aldehid dan Keton
• Reaksi Dekarboksilasi
Pembuatan Aldehid dan Keton
• Dari asil klorida
Contoh Pembuatan dalam Skala Industri
 Formaldehid
• Berbentuk gas dan mudah berpolimerasi
• Disimpan dalam larutan 37% yang disebut formalin
• Banyak digunakan sbg desinfektan dan pengawet serta industri
plastik
• Dicurigai sbg karsinogen shg penangannya harus hati-hati

Polimer dari formaldehid

Trioksan (trimer dari formaldehid)
m.p 62oC
 Asetaldehid
Dulu
: Hidrasi Asetilena
Sekarang : proses Wacker yg melibatkan oksidasi selektif pada etilena
Banyak digunakan untuk pembuatan asam asetat
 Aseton
Pembuatan
•
•
•
dg proses Wacker pada propena
Oksidasi isopropil alkohol
di Amerika
melalui peragian pati
Banyak digunakan sbg pelarut dan pengolahan senyawa kimia
Soal-soal
Tuliskan hasil reaksi dari senyawa-senyawa berikut:
1. 2-pentuna dengan H2O pada suasana asam dan katalis
Hg2+
2. CH3CH2CH2COCl + (C2H5)2Cd
4. Ramalkan produk ozonolisis dari alkena atau diena
berikut ini
(a)
(b)
(c)
(d)
Reaksi-reaksi Aldehid dan Keton
 Reaksi Adisi
+
-
Karbonil bersifat polar sehingga dapat diserang oleh
Nukleofilik (Nu:-) atau elektrofilik (E+)
O
O
C
R
R
E
Nu
Reaksi Umum
C
R
R
Faktor-faktor yang mempengaruhi reaktivitas aldehid / keton :
•Muatan (+) pada karbon karbonil
•Faktor sterik
Naiknya Reaktivitas
Contoh Reaksi Adisi
 Adisi dg Air : Produk suatu gem-diol atau hidrat
ex :
 Adisi Alkohol
-
asetal
-
ketal
R OH
R OH
 Adisi HCN
Produk Sianohidrin
 Zat antara sintetik yang berguna
 Sintesis asam-asam amino
 Contoh Mendelonitril (kelabang)
 Adisi Grignard
Produk Alkohol
Alkohol primer
Alkohol sekunder
Alkohol tersier
Reaksi Adisi Eliminasi
Produk mengandung ikatan rangkap
 Reaksi Amonia dan Amina Primer
Produk Imina
dg amina primer produknya sering disebut “Basa Schiff”
 Reaksi dg Amina Sekunder
 Reaksi dg Hidroksil amin dan Hidrazina
Hidroksil amin
 Reaksi dg Fosfonium ilid (Reaksi Wittig)
Produk suatu alkena
Fosfonium ilid
Suatu alkena
Trifenil fosfina oksida
Mekanisme:
Reduksi Aldehid dan Keton
H2 katalis
atau NaBH4, H2O,
(suatu alkanol)
H+
NH2NH2, H+, KOH
(hidrokarbon)
atau Zn/Hg, HCl
NH2 / R’NH2
H2 katalis
or
(suatu amina)
 Hidrogenasi
Keton
H2 katalitik
Alkohol Sekunder
Aldehid
H2 katalitik
Alkohol Primer
Jika suatu senyawa mengandung ikatan rangkap dan karbonil, maka :
 C=C tereduksi, tetapi C=O tidak
dilakukan pd P,T kamar
 C=C tereduksi, tetapi C=O tereduksi
dilakukan dengan
penambahan P,T
 C=C tidak, tetapi C=O tereduksi
dilakukan dengan
hidrida logam
 Hidrida Logam
 LiAlH4 (LAH)
dibuat dari 4LiH dan AlCl3
merupakan pereduksi kuat
 NaBH44
dibuat dari 4NaH + B (OMe)3
Merupakan pereduksi lembut
LiAlH4 + 3LiCl
NaBH4 + 3MeO-Na+
 Reduksi
Woff-Kishner dan Clemmensen
Untuk mereduksi aril keton dari Reaksi Friedel-Crafts
C=O
CH2
 Woff-Kishner
asetofenon
 Clemmensen
etilbenzene
Aminasi Reduktif
Merupakan metode sintesis amina
Menggunakan amonia atau amina primer
imina
benzaldehid
 Oksidasi
imina
dengan H2
membentuk
amina
benzilamin
Aldehid dan Keton
 Keton tidak mudah dioksidasi
 Aldehid mudah dioksidasi
Produk suatu karboksilat (prinsip sama dg oksidasi alkohol)
Reaksi oksidasi spesifik aldehid (untuk
membedakan dengan keton)
c
Oksidasi dengan KMnO4 menghasilkan
asam karboksilat
 Reaktivitas
Hidrogen Alfa
α terhadap C=O bersifat asam mudah lepas
-H+
Efek Reaktivitas Hα adalah :
1. Pembentukan enolat
2. Tautomeri
bentuk keto
bentuk enol
Halogenasi alfa
• Dalam suasana basa
• Dalam suasana asam
• Reaksi Haloform (uji iodoform)
 Adisi
1,4 Senyawa Karbonil Tak jenuh
Adisi -1,4 elektrofilik
O
-
O
O
+
H2C
C
H
+
CH
+
H2C
C
H
CH
+
C
H
CH
O
H2
C
H2 C
HCl
CH
kloropropanol
propenal
OH
O
CH 3 HC
H2C
CH
Cl
O
H2C
C
H
CH C CH 3
3 penten-2-on
H 2O
O
CH 3 CH CH 2 C CH 3
4-hidroksi-2-pentanon
Adisi 1,4 Nukleofilik
Dipengaruhi oleh halangan sterik di sekitar
ikatan rangkap atau gugus karbonil
-Aldehid diserang pada gugus karbonil (kurang terintangi dibanding keton)
-Keton diserang pada posisi ikatan rangkap
-Nukleofil yg bersifat basa (spt RMgX atau LiAlH4) lebih suka menyerang
gugus karbonil
-Basa yg lebih lemah (spt CN- atau R2NH) bisanya menyerang ikatan
rangkap C=C