Diapositive 1

REAKSI-REAKSI
SENYAWA
HIDROKSIKARBONIL DAN
AMINOKARBONIL
Kuliah 6
KIMIA ORGANIK 3
PEMBENTUKAN HEMIASETAL/HEMIKETAL
HIDROKSIALDEHIDA DAN HIDROKSIKETON

Hidroksialdehida dan keton bereaksi intramolekuler untuk membentuk
hemiasetal/hemiketal siklis

Kemudahan pembentukan hemiasetal/hemiketal siklis tergantung dari
ukurannya.
O
% hemiasetal
(CH2)n-2
HO(CH2)nCH
H
O
OH
n= 3
n= 4
n= 5
89
94
15

Karena senyawa hidroksikarbonil terbuka dan bentuk
hemiasetal/hemiketal siklisnya, dalam larutan berada
dalam kesetimbangan, maka senyawa yang tidak
secara formal menampilkan gugus karbonil akan dapat
mengalami reaksi yang dialami senyawa karbonil
HO
OH
NaBH 4
OH
O
H
O
HO(CH2)3CH
NH 2OH
HO
N
HO
OH
MeMgBr
OH
HCN
OH
HO
CN
• Glukosa adalah contoh suatu hidroksi aldehida yang
utamanya berada dalam bentuk hemiasetal siklis
.
OH
CHO
H
HC
OH
HO
H
H
H
OH
H
OH
CH2O
HO
H
OH
H
H
OH
H
O
CH2O H
D-glukosa
H OH
H OH
H OH
H O
HO
HO
H
H
H OH
H
OH
OH
H O
HO
HO
O
H
H
OH
HO
HO
H
H
H
OH
OH
H
OKSIDASI α-HIDROKSIALDEHIDA



α-Hidroksialdehida dapat teroksidasi dengan mudah, akan
memberikan hasil positif dengan tes Fehling atau Tollens.
Beberapa α-Hidroksiketon juga memberikan hasil positif dengan tes
Fehling dan Tollens menunjukkan berada dalam kesetimbangan
dengan bentuk α-hidroksialdehida
Salah satu bentuk teroksidasinya adalah lakton
R
OH
OH
O
R
CH2OH
R
CHOH
aldosa
ketosa
OH
OH
D-glukosa
CHO
OH
Br2
H2O
HOH2C
O
O

α-Hidroksialdehida dan keton juga dapat
mengalami oksidasi dengan asam periodat
OH
HIO4
R'
RCHO +
R'CO2H
R
O
OH
OH
HIO4
RCHO +
R
HCO2H
+
R'
OH
OH
OH
HIO4
R
R'
O
RCHO + CO2 + R'CHO
R'CHO
REAKSI DEHIDRASI DAN RETRO-ALDOL
β-HIDROKSIALDEHIDA/KETON


Dehidrasi β-hidroksialdehida/keton dapat terjadi dengan mudah
karena proton yang dihilangkan bersifat cukup asam, dan produk
yang diperoleh merupakan sistem terkonyugasi
Reaksi aldol bersifat reversible, karena itu β-hidroksialdehida/keton
pada beberapa kasus dapat mengalami reaksi retro-aldol dalam
suasana basa
O
OH
O
asam atau basa
O
basa
2
SIKLISASI HIDROKSIASAM


Hidroksiasam dapat disiklisasi membentuk lakton.
γ-hidroksiasam secara spontan membentuk lakton 5 anggota.
(CH2)n-2
+
HO(CH2)nCOOH
O
O
% lakton
0
73
9
0
n=2
3
4
5

H2O
α-hidroksi asam memberikan lakton 6 anggota melalui mekanisme
intermolekul
R
OH
H3C
O
O
O
O
CH3
H+
CO2H
AMINOASAM

Asam α–amino hampir selalu dalam keadaan zwitterion, sehingga bertitik
leleh tinggi dan larut dalam air.
R
H
CO2
R
H+
+
-
H2N

R
+
+
-
H3N
CO2
H3N
CO2H
Asam α–amino membentuk ester bila direaksikan dengan metanol dan
HCl. Pada pemanasan, ester tersebut dapat menjadi bis-laktam 6 anggota
atau diketopiperazina.
R
R
R
H
N
O
O
N
H
R
1.MeOH, HCl
+
H3N
-
CO2
2. OH-
H2N
CO2Me

Asam α–amino dapat diasilasi dan turunan yang diperoleh dapat disiklisasi
membentuk azalakton
O
R
R
R
PhCOCl
+
H3N
-
CO2
O
PhOCHN
COOH
N
Ph