3. Fosfolipid Definisi: Fosfolipid atau fosfatiidat adalah lipid yang mengandung gugus asam fosfat di didalam strukturnya Kegunaan: 1. Sel tanaman dan hewan mengandung fosfolipid. 2. Membran sel dan organel subseluler tersusun terutama fosfolipid. Jadi transfer zat melalui membran dikontrol oleh sifat2 fosfolipid. Sumber: Sel tanaman dan hewan Struktur: Fosfolipid tersusun atas: 1. Asam lemak ( jenuh dan tidak jenuh). 2. Basa nitrogen (kholin, serin, treonin, atau etanolamin). 3. Asam fosfat. 4. Alkohol lemak (glserol, inositol atau sfingosin). Fosfolipid diklasifikasikan menjadi 2 golongan menurut jenis alkoholnya A-Glycerophospholipids: Turunan Asam fosfatidat, merupakan fosfolipid yang sederhana: 1. Phosphatidic acids= asam fosfatidat 2. Lecithins 3. Cephalins. 4. Plasmalogens. 5. Inositides. 6. Cardiolipin. B-Sphingophospholipids: mengandung sfingosin sebagai alkohol dan dinamai Sphingomyelins. A-Glycerophospholipids Asam fosfatidat adalah intermediate metabolik di dalam sintesis trigliserida dan gliserofosfolipid Polyunsaturated R2 fatty acid O C O CH2 C O H CH2 O C Saturated fatty acid R1 O O P OH Phosphate OH -Phosphatidic acid O Phosphate HO P CH2 O OH C H O O C O R1 Saturated fatty acid Polyunsaturated O R2 fatty acid -Phosphatidic acid CH2 C 2-Lesitin ( ada di dalam semua org hidup) • Lesitin adalah gliserofosfolipid yg mengandung kholin sebagai basa disamping asam fosfatidat. Dua bentuk yaitu - and lesitin. Lesitin: komponen otak, kuning telur,hati. • Struktur: Glycerol dihubungkan pada C2 atau C3 dg polyunsaturated fatty acid, pada C1 asam lemak jenuh, pada C3 atau C2 dg fosfat ke kholin. Asam lemak umumnya: setarat,mitat, oleat, linoleat, linolenat, klupandonat, arakhidonat. Lesitin: intermediate dalam sintesis fosfolipid CH2 O O R2 C O C O C H CH2 O R1 CH3 O P O CH2 OH -Lecithin CH3 CH3 +N O CH2 CH3 CH2 Choline O P O OH -Lecithin CH2 Choline CH2 O C H CH2 O N + CH3 CH3 O C R1 O C R2 3- Kefalin): • Kefalin: fosfatidil etanolamin atau serin. Kefalin ada di dalam asosiasi dg lesitin dalam jarinan otak (Kephale = kepala). CH2 O O R2 C O C H O C R1 O CH2 O P O CH2 CH2 NH2 Ethanolamine OH HO CH2 CH COOH Serine -Cephalin HO CH NH2 CH CH3 NH2 COOH Threonine 4-Plasmalogen: • Pasmalogen ditemukan di fraksi fosfolipid mebran sel. • Struktur: seperti lesitin atau kefalin tetapi perbedaannya ada ,-unsaturated fatty alcohol pada C1 . • Pada C2 ada asam lemak tidak jenuh rantai panjang. • Sifat: mirip lesitin. CH2 O O R2 C O C H CH O CH -Unsaturated R1 fatty alcohol CH3 + CH2 O P O CH2 CH2 N CH3 OH CH3 -Plasmalogen 5-Inositida: • Fosfatidil inositol. • Struktur: Mirip lesitin atau kefalin tetapi memiliki gula siklik alkohol yaitu inositol sebagai basa. Tersusun atas gliserol, satu asam lemak jenuh, satu sam lemak tak jenuh,asam fosfat, dan inositol CH2 O R2 C O C O C O H CH2 O R1 OH O P OH O 1 H -Phosphatidylinositol 2 H H 6 OH OH 3 H H 4 OH OH 5 H • Fungsi: • Fosfatidil inositol Komponen utama membran sel khususnya lapis dalam. • Berperanan dalam pembawa pesan ke dua penghantaran signal terutama hormon • Pada hidrolisis dg fosfolipase, fosfatidilinositol-4,5-difosfat menghasilkan diasilgliserol dan inositol-trifosfat keduanya membebaskan Ca dari simpanan dalam sel untuk mediasi efek hormon. 6-Cardiolipin: • Difosfatidil-glserol yg ditemukan di membran dalam mitokondria pertama kali diisolasi dari otot jantung). Terdiri atas 3 molekul gliserol, 4 asam lemak dan 2 gugus fosfat. CH2 O O R2 C O C H O C O CH2 O P O OH R1 CH2 H C OH CH2 OH Cardiolipin O P O O CH2 H C O C R3 R4 C O CH2 O O B-Sfingofosfo lipid 1-Sfingomielin • Sfingomielin banyak ada di dalam otak dan syaraf dan sedikit ada di paru, ginjal, hati, darah • Struktur : Sfingomielin berbeda dg lesitin dan kefalin dengan adanya sfingosin sebagai alkohol pengganti gliserol. Dua basa nitrogen yg ada : sfingosin dan kholin. • Jadi sfingomielin mengandung sfingosin, satu asam lemak panjang, kholin dan asam fosfat. • Asam lemak terikat ke gugus amino sfingosin dg ikatan amida. • Ceramide : Anggota sfingomielin yg mana gugus amino sfingosin terikat ke asam lemak dg ikatan amida. Ceramide Sphingosine Fatty acid OH CH3 (CH2)12 CH CH CH CH NH CH2 O C Choline O O P R1 CH3 O CH2 CH2 OH Phosphate Sphingomyelin + N CH3 CH3 • Seperti membran sel hewan, membran sel tanaman adalah lipid dua-lapis yg tersusun atas fosfolipid. Fosfolipid memp gugus kepala bersifat hidrofilik (“ suka air) yg terikat pada air dan ujung hidrofobik (takut air). Fospholipid tersusun dalam dua lapisan ; masing2 kepala diarahkan ke air, sementara ekornya ke arah tengah dualapis. Konfigurasi ini paling stabil dan memerlukan paling sedikit energi untuk membentuk dan memeliharanya. Protein dalam Membran Sel • Banyak partikel seperti ion bermuatan atau molekul besar misalnya glukosa tdk dpt menyeberang lipid dua-lapis membran sel, sehingga perlu bantuan protein yg bertindak sebagai molekul pengangkut di dalam sel. Protein yg melekat pada membran juga bertindak sbg reseptor sel. 4. GLIKOLIPID 4-GLIKOLIPID • Lipid yg mengandung Karbohidrat, sfingosin, dan asam lemak rantai sangat panjang (24 C) • Ada dalam otak shg disebut cerebroside Klasifikasi 1. Serebrosida. Mengandung satu galaktossa 2. Sulfatida. Mengandung sulfat pada gula 3. Gangliosida. Ada beberapa gula dan residu gula amin. 1-Serebrosida: • Struktur: Gula, umumnya -galaktosa dan bisa glukosa atau laktosa, sfngosin dan asam lemak, tetapi tidak mengandung asam fosfat. Ceramide Sphingosine Fatty acid OH CH3 (CH2)12 CH CH CH CH NH CH2 CH2OH O OH H Galactose H OH H H OH O H Psychosin Cerebroside O C R1 1. Kerasin mengandung asam lignoserat (24 C) dan galaktosa. 2. Cerebron (Phrenosin) mengandung asam cerebronat (2-hydroksi asam lignoserat) dan galakctosa. 3. Nervon mengandung asam nervonat (unsaturated lignoceric acid pada C15) dan galaktosa. 4. Oxynervon mengandung asam oksinervonat (asam 2-hidroksinervonat) dan galaktosa. 2-Sulfatida: • Mengandung ester sulfat kerasin atau phrenosin yg mana gugus sulfat terikat umumnya pada gugus – OH posisi C3 atau C6 of galaktosa. OH CH3 (CH2)12 CH2 CH CH CH NH O C CH2 OH H CH2OH O O H OSO3H H H H OH Sulfatides (sulfated cerebroside) R1 3-Gangliosida: • Kompleks glikolipid sebagi alat transfer amin dan reseptor • Gangliosida mengandung asam sialat ( asam Nasetilneuraminat ), Seramida (sfingosin + asam lemak 18-24 C), 3 molekul heksosa (1 glukosa + 2 galaktosa) dan heksosamin. Reseptor toksin kolera Ceramide-Glucose-Galactose-N-acetylgalactosamine-Galactose Sialic acid Monosialoganglioside Terpenoid Lipid ( Strerol) • Kholesterol ( Banyak pada hewan) CH3 CH3 CH3 HO Cholesterol CH3 CH3 Cholesterol: • Kepentingan: • Sterol penting dalam hewan sbg alkohol bebas atau terseterifikasi dengan linolenat, oleat, palmitat atau lainnya). • Hormon steroid adalah turunannnya.misal vitamin D. • Sumber: - Disintesis dalam hewan dari acetyl-CoA (1gm/day). Tidak ada dalam tanaman Terpenoid Lipid (Sterol) Tumbuhan Lipoprotein • Lipoprotein : Gabungan lipid dg protein di dalam jaringan. Komponen lipid: fosfoolipid, cholesterol atau trigliserida 1. Lipoprotein Structural : Ada di dalam membran sel dan subseluler • Lipoprotein Transport : • Dalam plasma darah tersusun atas protein yg disebut apolipoprotein dan lipid (Cholesterol, ester cholesterol, fsfolipid dan trigliserida). Jika kandungan lipid naik, densitas plasma turun.