ALKOHOL, ETER DAN SENYAWA YANG BERHUBUNGAN

ALKOHOL, ETER DAN
SENYAWA YANG BERHUBUNGAN
© Dr. B. Cahyono, 2009
KIMIA ORGANIK I





Alkohol dan senyawa yang berhubungan
Reaktivitas senyawa benzena
Senyawa amina
Senyawa karbonil: aldehid danketon
Senyawa karboksilat dan ester
O
O
H
H
air



R
H
alkohol
Perhatikan Ikatan dari
H-O-H
CH3-O-H
CH3-O-CH3
Air
Metanol
Eter
Di alam Melimpah
Etanol: Pelarut, Bahan bakar,
Bakteriosida, Minuman Keras,
intermediate sintesis
© Dr. B. Cahyono
STRUKTUR DAN TATANAMA
ROH
R= CH3, C2H5, dst adalah alkohol
alifatis.
R= Benzen adalah alkohol
aromatis
IUPAC
CH3CH2CH3 (Propane)
CH3CH2CH2OH (1-propanol)
CH3CH(OH)CH3 (2-propanol)
© Dr. B. Cahyono
TATA NAMA

Sistem Lingkar: Posisi
substituen diberi nomor
OH
OH
5
4
CH2CH3
1
2
OH
1
3 2
3
Cl
sikloheksanol 1-etil siklo pentanol cis-3-klorosiklo butanol

Gugus Fungsional Lain:
Prioritas Tatanama
Asam Karboksilat,
Aldehida, Keton, Alkohol,
Amina, Alkena, Phenil,
Halida, Nitro dst…..
© Dr. B. Cahyono
Contoh-Contoh Tatanama
OH O
O
CH3CH COH
HOCH2CH2CH
asam2-hidroksipropionat
O
HOCH2CH2CCH3
3-hidroksi propional 4-hidroksi-2-butanon
Cl
Cl
OH
CH2=CHCH2CH2OH
3,3-dikloro-1-sikloheksanol
3-buten-1-ol
CH3
OH
4-metil-2-sikloheksen-1-ol
© Dr. B. Cahyono
PENGARUH IKATAN HIDROGEN
Senyawa
Nama IUPAC
Titik didih
CH3OH
Methanol
65
CH3Cl
Klorometana
-24,2
CH4
Metana
-181,7
CH3CH2OH
Etanol
78,5
CH3CH2Cl
Kloroetana
12,3
CH3CH3
Etana
-88,6
Ikatan Hidrogen antar alkohol dan
antara alkohol dengan air
C2H5
O
H
C2H5
O
H
C2H5
O
H
O
C2H5
H
O
C2H5
H
Alkohol dengan alkohol
H
H
O
C2H5
O
H
H
O
C2H5
H
O
H
Alkohol dengan air
Kelarutan alkohol dalam air
R
C
HIDROFOB
OH
HIDROFIL
Nama
Ttd
Kelarutan dalam air
Metanol
64,5

Etanol
78,3

1-propanol
97,2

1-butanol
117
8,3 g/100 ml
PEMBUATAN ALKOHOL
Dari alkil halida (RX) dengan ion hidroksida: Reaksi
substitusi nukleofilik
CHCH2CH2Br
+
1-bromo propana
alkil halida primer
-
OH
-
CHCH2CH2OH + Br
1-propanol
alkohol primer
Bila alkil halida primer direaksikan dengan NaOH dalam air, terjadi
reaksi subsitusi nukleofilik bimolekuler. Sedangkan bila digunakan
alkohol sekunder dan tertier akan menjalani reaksi subsitusi
nukleofilik monomolekuler, karena disini juga terjadi produk reaksi
eliminiasi
…….Pembuatan Alkohol
Reaksi Grignard
O
C2H5MgX
H C H
formaldehid
O
CH3
C H
aldehid
O
CH3
C
C3H7
keton
+
H2O, H
C2H5CH2OH
alkohol primer
C2H5MgX
+
H2O, H
C2H5MgX
+
H2O, H
OH
CH3CHC
2H5
alkohol sekunder
OH
CH3
C
C2H5
C3H7
alkohol tersier
……Raegen Grignard
O
CH2
CH2
epoksida
C3H7MgX
+
H2O, H
C3H7CH2OH
alkohol primer
OH
O
CH3
C
Cl
asilhalida
C3H7MgX
+
H2O, H
CH3
C OC2H5
ester
C3H7
C3H7
alkohol tersier
O
CH3
C
OH
C3H7MgX
+
H2O, H
CH3
C
C3H7
C3H7
alkohol tersier
… Pembuatan Alkohol
Reduksi Senyawa Karbonil
O
OH
NaBH4
CH3CCH3
+
H2O, H
O
CH3CCH3
H
H2, Ni katalis
kalor, tekanan
OH
… Pembuatan Alkohol
Alkohol dari Hidrasi alkena
+
CH2=CH2
+
H2O
H
CH3CH2OH
+
+
H2O
H
OH
Ingat kembali Reaksi elkena dengan BH3, diikuti
dengan penambahan H2O2/HO-
… Pembuatan Alkohol
Alkohol dari hasil
fermentasi
Asam aset
C6H12O6
Glukosa
Enzim
CH3CH2OH
Etanol
Karbohidrat
Ingat: etanol-air membentuk azeotrop (95/5)
REAKTIVITAS DARI ALKOHOL
Alkohol sebagai asam
Senyawa
PKa
H2O
15,7
CH3OH
15,5
CH3CH2OH
15,9
(CH3)3COH
~ 18
CH3 Pendorong elektron
……Reaktivitas: alkohol sebagai asam


Alkohol yang bersifat sebagai suatu asam, akan melepaskan proton
menghasilkan ion alkoksida (garam suatu alkohol).
Untuk membuat alkoksida dari suatu alkohol diperlukan suatu basa
yang kuat seperti sodamida (NaNH2).
CH3OH
+
CH3CH2OH +
Fenol
+
+ -
Na NH
2
NaOH
NaOH
CH3ONa +
C2H5ONa +
NH
3
H2O
Natrium fenoksida
+
H2O
Keasaman Fenol

Fenol merupakan asam yang jauh lebih reaktif dari pada alkohol, pKa
fenol sendiri adalah 10. Jadi, fenol kira-kira ditengah antara etanol
dengan asam asetat (Pka = 4,75) dalam hal kuat asam
CH3CH2OH + NaOH
pKa = 15,9
OH + NaOH
pKa=10
-
+
CH3CH2O Na + H2O
natrium etoksida
-
+
O Na + H2O
natrium fenoksida
Mengapa ???
Stabilitas ion fenoksida
melalui resonansi
O
HA
O
O
+
H
+
-
A
O
…Reaktivitas Alkohol
Reaksi Substitusi
Dalam larutan asam, alkohol akan terprotonasi yang disebut dengan
suatu istilah ion oksonium
+
R
OH
H
+
R
OH
Nu
H
gugus pergi yang baik
R Nu
+ H2O
Reativitas alkohol dengan Asam halida


Bila jenis alkohol yang digunakan adalah alkohol sekunder dan tertier, kadang-kadang
mengalami reaksi penataan ulang, sedangkan untuk alkohol primer tidak.  alkohol
sekunder dan tertier menjalani mekanisme reaksi SN1 dan alkohol primer menjalani
mekanisme reaksi SN2.
Kemungkinan lain : b-eliminasi
H
CH3C
CH3
OH
CCH3
H
3-metil-2 butanol
H
HBr
Br
Br
CH3C
CCH3
CH3
minor
H
+
H
CH3C
CCH3
CH3
utama
H
+
H2O
Mekanisme penataan ulang 1,2
Cara mengatasi: PCl3 atau SOCl2 atau PCl5
H
CH3C
CH3
H
OH
CCH3
H
+
+ H
CH3C
H
H
O
CCH3
CH3
H
H
CH3C
CH3
CCH3 + H2O
H
-
Br
H
H
CH3C
CH3
CCH3
H
CH3C
CH3
CCH3
H
Br
CH3C
CH3
H
CCH3
H
…..Posporus triklorida dan tionil klorida
Bereaksi dengan alkohol membentuk ester
anorganik
ROH + PCl3
R
O
O
ROH + ClSCl
OPCl2 + HCl
R
RCl + HOPCl2
gugus pergi yang baik
OSCl + HCl
RCl + SO2 + HCl
…..Posporus triklorida
Tahap 1:
H
CH3CH
CH3
Cl
OH + P
C
- Cl
Cl
H
CH3CH
CH3
Cl
C
OPCl2
H
Ester (S)-klorofosfit berproton
(S)-2-butanol
Tahap 2:
Cl
H
CH3CH
CH3
C
OPCl2
Cl
C
H
CH2CH3
H
CH3
+ HOPCl2
(R)-2-kloro butana
3 ROH
+
PCl3
3 RCl + H3PO3
ETER DAN EPOKSIDA
CH3CH2OCH2CH3
dietil eter
(CH3)2CHOCH(CH3)2
diisopropil eter
CH3OCH2CH3
metil etil eter
OH
OCH3
OCH3
OCH3
OCH(CH3 )2
CH3 CH2 OCH2 CH2 CH2 CHCH3
5-etoksi-2-pentanol
1,2 dimetoksi sikloheksana
1
O
3
CH2
2
CH2CH2CH3
2-etiloksiran
1-isopropoksi-2-metoksi-sikloheksana
Eter
Nama
Titik didih
alkohol
Titik didih
CH3OCH3
Dimetil eter
-23
CH3CH2OH
78,5
CH3OCH2CH3
Etil metil
eter
10,8
CH3CH2CH2OH
82,4
CH3CH2OCH2CH3
Dietil eter
34,5
CH3(CH2)3OH
117,3
(CH3CH2CH2CH2)2O
Dibutil eter
142
CH3(CH2)7OH
194,5