5.1.1. Siiitcsis turunan calkoii 1. 3-difenU-l-propen-3

V. H A S I L DAN P E M B A H A S A N
5. 1. Ilasil
' '
5.1.1. Siiitcsis turunan calkoii
1. 3-difenU-l-propen-3-on 4a
O
•
Rendemen : 62.6 %.
•
Titik leleh : 50-51 "C.
•
R f : 0,38 (heksana : etilasetat = 4 : I ) .
•
Spektrum U V : A^^^^f nm (A) : 204, 251.
•
Spektrum IR ( c m ' ' ) : 3057, 1660, 1594, 1493, 1447.
•
Spektrum ' H N M R (500 MHz, CDCis) (6): 6,80 (m), 6,98 (m), 7,05 (t),
7,10 (d), 7,18 (m), 7,25 (m), 7,45 (d), 7,78 (d, J= 9,75 Hz). '
•
Spektrum '^C N M R (125 MHz, CDCb) (8): 125,3, 127,0, 128,2, 128,9,
132,1, 133,0, 138,3, 139,3, 146,9, 207,0.
2. l-(4-hidroksi-fenil)-3-fenU-propenon
*
"
4b
'
'
•
Rendemen: 61.3 %.
"
•
Titik leleh : 185-187°C.
•
R f : 0,38 (heksana : etilasetat = 4 : 1 ) .
•
Spektrum U V (nm): 238, 350
•
Spektrum IR ( c m ' ) : 3223 (OH), 3056 (C-H ar), 1649 (C=0), 1558 (C=C)
•
Spektrum ' H N M R (500 MHz, C D C b ) ; 7.5 (/, 2-H, H2,H6), 6.86 (d, j =
8.6Hz, 2-H, H3,H5), 7.40(d, J=15.1 Hz, 1-H, H - a ) , 7.78 (d, J=15.3 Hz, 1-
9
^
H. I
(m,
.
8.0l(d, .l=7.4H/., 2-11, U2',l 16"), 7.77 (m, 2-11, 113MLV). 7.77
\-H, 114'), 5,1 (s, 1-11, OH)
Spektrum '^C NMR (125 MHz, CDCi^); 127.9 (CI), 128.7 (C2.C6). I 16.2
(C3,C5), 158.3 (C4), 191.0 (C=0), 119.9 (C-a), 145.0 (C-/?), 138.6 (.XT),
130.7(C2',C6'), 128.8 (C3', C5'), 132.9 (C4')
3. (4-kloro-fenU)-l-fenU-propenon 4c
W^,^.i^Ji^^K
i.:"S.8
'
i-y.'i
•
Rendemen ; 84.8 %.
.
Titik leleh: 117-119''C.
•
R f : 0.46 (Diklorometan : heksan = 3 : 2 ) .
•
Spektrum UV (nm): 234, 309
•
Spektrum IR (cm"'): 3059 (C-H ar), 1658 (C=0), 1595 (C=C)
•
Spektrum ' H NMR (500 MHz, C D C I 3 ) : 7.5 {d, J= 7.5 Hz, 2 - H , H2,H6),
13:,;; ;C4').
7.35 {d, j = 10 Hz, 2-H, H3,H5), 7.51(J, J=15.4 Hz, 1-H, H-a ), 7.75 (d,
J=15.4 Hz, 1-H, H-yQ), 8.0l(d, J=8.5Hz, 2-H, H2',H6'), 7.59 (m, 2-H,
H3',H5'), 7.59 (m, 1-H, H4'),
•
Spektrum '^C NMR (125 MHz, C D C I 3 ) ; 133.1 ( C I ) , 128.7 (C2,C6), 128.8
(C3,C5), 133.6 (C4), 190.4 (C=0), 122.6 (C-a), 143.5 (C-/6f), 138.2(01'),
129.9 (C2', C6'), 129.4 (C3', C5'), 136.6 (C4')
4. (4-nitro-fenil)-l-fenil-propenon 4d
o
•
Rendemen : 65.7 %.
•
Titik leleh: 102-104°C.
10
•
R l : 0,49(Dikromelan: llcksan = 3 : 2).
•
Spektrum UV ^j;;;'/," nm : 240, 306
•
Spektrum IR ( c m ' ) : 2848(C-H ar), 1639 (C=0), 1539 (C=C)
•
Spektrum ' H NMR (500 MHz, C D C i 3 ) ; 7.62 (d, 2-H, H2,H6), 7.52 (d, j =
8.0Hz, 2-H, H3,H5),7.65(d,J=l5.4 Hz, I-H, H-a ), 7.82 (d, J=l5.4 Hz, I H , H - ), 8.0l(d, J=7.4Hz, 2-H, H2',H6'), 7.91 (m, 2-H, H3',H5-), 7.91
•
•
(m, 1-H, H4').
-
5 -
Spektrum '^C NMR (125 MHz. CDCI3); 138.8 (CI), 129.1 (C2,C6), 129.0
(C3,C5), 151.3 (C4), 189.8 (C=0), 128.8 (C-a), 148.7 (C-/?), 137.7.
130.4 (C2', C6'), 130.1 (C3-, CS'), 132.8 (C4').
5. (4-metoksifenU)-l-fenU-propenon 4e
.
.
O
•
Rendemen : 73 %.
•
Titik leleh : 142-1144°C.
•
R f : 0,32 (Dikrometan: Heksan = 4 : 1 ) .
•
Spektrum UV X'J"!! nm : 242, 301
•
Spektrum IR (cm"'): 2848(C-H ar), 1652 (C=0), 1543 (C=C)
Spektrum ' H NMR (500 MHz, C D C I 3 ) ; 7.62 {d, 2-H, H2,H6), 7.52 (d, j =
8.0Hz, 2-H, H3,H5), 7.65(d, J=15.4 Hz, 1-H, H - a ) , 7.82 (d, J=15.4 Hz, 1H, H-D), 8.01(d, J=7.4Hz, 2-H, H2',H6'), 7.91 (m, 2-H, H3',H5'), 7.91
(m, 1-H,H4').
Spektrum '^C N M R (125 MHz, C D C I 3 ) ; 138.8 ( C I ) , 129.1 (C2,C6), 129.0
(C3,C5), 151.3 (C4), 189.8 (C=0), 128.8 (C-a), 148.7 ( C D i n n g , 130.4
(C2', C6'), 130.1 (C3', C5'), 132.8 (C4').
11
6. l-(2-clilorofeiiU)-3-fcnili)ropc'iwn CsHuCIO
4f
•
Rendemen 98,3%.
•
Titik leleh : I38-I40"C.
•
R f : 0,42 (Heksan : Etilasetat = 9 : 1 ) .
•
Spektrum UV: >.Maks nm (A) = 234; 320.
•
Spektrum IR(cm"'): 3105; 1797; 1672; I5I7; 1340.
•
Spektrum ' H NMR (500 Hz. CDCb) (5): 7,51 (d); 6,91 (d); 6,99 (d, J=
15,9 Hz); 7,40 (d, J= 16,5 Hz): 7,38 (m); 7,42 (m); 7,35 (m) 7,46 (m).
7. l-(2-chlorofenil)-3-(4-hidroksifenil)
^
CI
^
propenon CisHIICIOT
4g
.| / .
OH
•
Rendemen 98,30%.
•
Titik leleh: 118-120°C.
•
R f : 0,52 (Heksan : Etilasetat = 4 : 1 ) .
•
Spektrum UV:?tMaksnm (A) = 226,5; 232,5; 274,5.
•
Spektrum IR (cm ' ) : 3066; 1670; 1608; 1521; 1352;
•
Spektrum ' H N M R (500 Hz, CDCb) (5): 8,40 (s); 8,25 (d);7,60 (t);
7,88(d); 7,26 (d, J= 16,5 Hz); 7,53 (d, J= 16,5 Hz); 7,40 (m); 7,46 (m);
7,39 (m); 7,50 (m).
8. l-(2-chlorofenil)-3-(4-klorofenil)
propenon C,sH,jChO
O
12
4h
9. l-(2-clilorofeiul)-3-(4-nitrofeiiil) propenon CsHioCllWOf 4i
CI
^
NO2
•
Rendemen 91,3%.
•
Titik leleh : 142-144"C.
•
R f : 0,22 (Heksan : Etilasetat = 9 : 1).
., .
Rf: 0,48 (Heksan : Etilasetat = 4 : I ) . '
•
Spektrum UV: ^Maks nm (A) = 233,5; 312; 322,5.
•
Spektrum IR (cm"'): 3105: 1798; 1672; 1518; 1340; 748.
•
Spektrum ' H NMR (500 Hz, C D C I 3 ) (5): 7,51 (d); 6,91 (d); 6,99 (d, J=
15,9 Hz); 7,40 (d, J= 16,5 Hz); 7,38 (m); 7,42 (m); 7,35 (m) 7,46 (m).
10. l-(2-chlorofenil)-3-(4-metoksifenU) propenon CsHioClNO} 4j
•OCH3
•
Rendemen 52,14%.
•
Titik leleh : 70-72°C.
•
R f : 0,24 (Heksan : Etilasetat = 9 : 1 ) .
•
Spektrum UV:X.Maksnm(A) = 231,5; 333.
•
Spektrum IR (cm"'): 3064,89; 1766,80; 1656,85; 1512,19; 1257,59; 765,74
•
Spektrum ' H N M R (500 MHz, C D C I 3 ) (5): 7,51 (d); 6,91 (d); 6,99 (d, J=
15,9 Hz); 7,40 (d, J= 16,5 Hz); 7,38 (m); 7,42 (m); 7,35 (m); 7,46 (m);
3,84 (s).
13
//. 3-(Jcnil)-l-(tiofcnil) propenon CnHiuOS 4k
•
' ' '
^8 pptM
Rendemen 40,4%
'
;
,'.77 ;^p;p ( 3 /
•
Titik leleh: 78-80''C
•
Rf: 0,5 (heksana: etilasetat = 9,5:0,5)
•
Spektrum IR (cm"') : 2812; 1649; 1446 cm"'
•
Spektrum ' H NMR (500 MHz, CDCb) (6ii) : 7,69 ppm (d, ./= 4,9); 7,44
V^vl).
7./:il
id
.'•
7„,rO ;;jini
7 Q5;
ppm (d J= 15,9): 7,87 ppm (d J= 15,9); 7,20 ppm {d, J= 8,55); 7,42 ppm
(?,y=6,!); 7,65 ppm (fl', J=9.15)
12. 3-(4-hidroksifenil)-l-(tiofenil) propenon CuHioO^S 4/
^.^^^^
^H':;ir
= ^3 1)
: 3;^733(5: 3 0 9 3 3 ?S.?739 cm\
•
1512,17
Rendemen 85,9 %
m\e'. CDt'ln) (Sii)
|>f>m, (a
S3Si: fi39
•
Thik leleh : 160-162T
•
R f : 0,56 (heksana : etil asetat = 3 : 2 )
•
Spektrum IR (cm"'): 3235; 2826; 1609; 1516 cm"'
•
Spektrum ' H N M R (500 Hz, DMSO) (8H) : 8,27 ppm {d, ./= 4,9); 8,02
?a ^ 3 3 ) : - 7^4 pp;n ;,•/
; ^.s);
pp,n
' 73,3
ppm (d J= 4,9); 6,83 ppm {d, J= 8,55); 8,26 ppm (/, J= 3,65); 7,73 ppm
(^, J=8.55).
13. 3-(4-klorofenil)-l-(tiofenil) propenon
.CI
•
Rendemen 61,22%
•
Titik leleh: 122-124 °C
14
C13H9CIOS
4m
•
R f : 0,62 (heksana : cti I asctat = 4 : I)
•
Spcklruni IR (cm"') : 2804; 1643; 1491 cm"'.
•
Spektrum ' l 1 NMR (500 11/„ CDCL;,) (Sn) ; 7,86 ppm {d, ./= 4,3); 7,69
ppm (<-/, ./= 4.9); 7,38 ppm (d, ./= 15,9); 7,77 ppm {d, ./= 15.9); 7,20 ppm
(d, ./= 8,55); 7.18 ppm (i. .7=3,65); dan 7.58 ppm
{d,7.95)
14. 3-(4-nitrofeiiil)-l-(tiofenil) propenon C/jHgNOjS 4n
MO2
•
Rendemen 91,8 %
•
Titik leleh : 179-181 "C
•
R f : 0,56 (heksana : etil asetat = 9 : 1 )
.
Spektrum IR (cm"'): 3373.50; 3109,25; 2837,29 cm"'; 1649,14; 1512,17
cm"'
•
: r-.
Spektrum NMR ' H (500 MHz, CDCI,,-,) (5,,) : 8,23 ppm {d ./= 8,55); 8,29
ppm id ./= 8,55); 7.51 ppm (d •/= 15,3): 7,74 ppm {d. ./= 15,3); 7.62 ppm
(d J= 7.95); 7,22 ppm (/. J= 3,65) dan 7,78 ppm {d J= 7,95).
15. 3-(4-metoksifenil)-l-(tiofenil) propenon
C13H12O2S
•
Rendemen 82,7 %
•
Titik leleh : 76-78°C
•
R f : 0,72 (heksana : etil asetat = 4 : 1 )
•
Spektrum IR (cm "'): 2808; 1645; 1512 cm"'
15
4o
•
SpckH-uni N M R ' l l (500 M i l / , , CDCh) (8,,) : 7,84 ppm (d
ppm (c/. J
3.65); 7,66
4,9); 3,86 ppm (.v); 7,29 ppm (d ./= 15,85); 7.SI ppm (</. ./=
15,9); 7.61 ppm (d
8,55); 7.85 ppm (/.
6,7); 6,95 ppm {d J 9,15)
16. l-(fiminU)-3-fenilpropen<m Ci^HioOi^p
O
^ :l i
•
Rendemen 70,3%
•
Titik leleh: 88-90'^C
•
Rf: 0,52 (heksana : etil asetat = 9,5:0,5)
•
"
0;4t
17. l-(furanil)-3-(4-hidroksifenil)propenon Ci3HioOj4q
O
•
Rendemen 83.4 %
•
Titik leleh : I50-152"C
•
R f : 0.46 (heksana : etil asetat = 3 : 2 )
Sa
18. 3-(4-klorofenil)-l-(furanil)propenon
.CI
O
•
Rendemen 71,2 %>
•
Titik leleh : 126-128 °C
•
R f : 0,68 (heksana : etil asetat = 4 : 1 )
16
Ci3HgCl024r
19. l-(furanU)-3-(4-nitrofenil)propenon
C13H9CIO2
4s
%0: >
MO2
•
Rendemen 93.8 %
•
Tilik leleh : 187-189"C
•
R f : 0,66 (heksana : etil asetat = 9 : 1 )
20. l-(furanil)-3-(4-metoksifenil)propenon Ci.iHi203 4(
•
Rendemen 77,7 %
•
Titik leleh : 79-81
•
R f : 0,76 (heksana : etil asetat = 4 : 1 )
21. l,3,5-trifenil-4,5-dihidro-lH-pirazol
C2iH,sN2
5a
N-N
•
Rendemen 70,3%.
.
Titik leleh : 238-240 °C.
»
R f : 0,28 (Heksan : Etilasetat = 9 : 1 ) .
•
Spektrum IR ; 3100 (-OH); 1640 (C=N); 1350 ( C - N )
.
Spektrum ' H N M R (500 MHz, CDCI3); 3.07 (lH,dd, HA), 3.85 ( I H , dd,
HB), 5.30 ( I H , dd, HX), 6.80-7.95 (15H, m, Ar-H), 9.90 ( I H , d, J = 9 Hz,
C-8-H), 10.30 ( I H , s, C-2-0H), (JAB = 16.78, JAX = 6.95, JBX = 9.35
Hz)
17
22. 4-(IJ-(lifcnyl-4,5-iriliUlio-IH-pirazol-5-U^^^^
C2iH,sN02
5h
•
Rendemen 81.3%.
•
Titik leleh : 218-220 °C.
•
R f : 0,38 (Heksan : Etilasetat = 3 : 2 ) .
•
Spektrum IR: 3110 ( - 0 H ) ; 1642 (C=N); 1355 ( - C - N ) ; 1160 (-OCH3)
•
Spektrum NMR; 3.12 ( I H , dd, HA), 3.76 ( I H , dd, HB), 3.90 (3H, s, C-4
0CH3), 5.28 ( I H , dd, HX), 9.70 ( I H , d, J = 9Hz, C-8-H), (JAB =17.10,
JAX = 6.90, JBX = 9.48 Hz)
23. 4-(klorofenil)-l,3-difenyl-4,5-dihidro-lH-pirazol
C2iH,sClN2
5c
•
Rendemen 83,3%.
•
Titik leleh : 246-248 °C.
•
R f : 0,26 (Heksan : Etilasetat = 9 : 1 ) .
•
Spektrum IR; 3050 (-OH); 1640 (C=N); 1352 {-C-VC); 860 (-C-Br)
•
Spektrum NMR; 3.16 ( I H , dd, H A ) , 3.88 ( I H , dd, HB), 5.25 ( I H , dd,
HX), 6.80-7.90 (14H, m, Ar-H), 9.50 ( I H , d, J = 9 Hz, C-8-H), 13.50 ( I H ,
s, C-2-0H), (JAB = 16.88, JAX = 7.89, JBX = 10.25 Hz).
18
24. 5-(4-nitrofenil)-lJ-(Ufcniyl-4,5-(Uhidro-lH-im^
CnHmNjO 5d
2 ' -*
•
F^endemen 81%.
•
Titik leleh : 222-2224 "C.
•
R f : 0,37(Heksan : Etilasetat= 9 : 1).
*
; ^
25. 5-(4-metoksifenil)-l,3-difenyl-4,5-dihidro-lH-pirazol
C22H20N2O
5e
OMe
•
Rendemen 81,3%.
•
Titik leleh: 218-220''C.
•
R f : 0,38 (Heksan : Etilasetat = 3 : 2 ) .
•
Spektrum IR; 3110 (-OH); 1642 (C=N); 1355 ( - C - N ) ; 1160 ( - 0 C H 3 )
•
Spektrum NMR; 3.12 ( I H , dd, HA), 3.76 ( I H , dd, HB), 3.90 (3H, s, C-^
0CH3), 5.28 ( I H , dd, HX), 9.70 ( I H , d, J = 9Hz, C-8-H), (JAB = 17.10
JAX = 6.90, JBX = 9.48 Hz)
26.
•
3-(2-klorofenil)-l,5-difenU-4,5-dihidro-lH-pirazole5f
Rendemen 72,3%.
19
•
Titik Iclch : 198-200 "C.
•
R f : 0,48(Hcksan : litiiasclat= 9 : I).
27. 4-(3-(2-klorofenil)-l-fcnil-4,5-(liltulro-lH-pir(izol-5-il)feiiol 5g
CI
^
OH
•
Rendemen 77,1%.
•
Titik leleh: 167-169 "^C.
•
R f : 0,28(Heksan : Etilasetat= 3 :2).
28. 3-(2-klorofenU)-5-(4-klorofenU)-l-fenU-4,5-dihidro-lH-pirazole5h
XI
29.
^
CI
3-(2-klorofenil)-5-(4-nitrofenil)-l-fenil-4,5-dihidro-lH-pirazok
XI
^
NO2
•
Rendemen 67,1 %>.
•
Titik leleh: 157-159''C.
•
R f : 0,68 (Heksan : Etilasetat = 3 : 2).
20
30. 3-(2-klorofenyl)-5-(4-metoksifenil)-l-fenU-4,5-dihidro-lH-pirazol 5j
XI
^
OCH3
•
Rendemen 64%.
•
Titik leleh : 158-160*^0.
•
R f : 0,49 (Heksan : Etilasetat = 8 : 2 ) .
31. l,5-difenil-3-(ih)fen-2-U)-4,5-diliidro-lH-pirazol 5k
•
Rendemen 83.2 %.
•
Titik leleh: 212-214 °C.
•
R f : 0,65 (Heksan : Etilasetat = 9 : 1 ) .
32.
4-(l-fenU-3-(tiofen-2-il)-4,5-dihidro-lH-pirazol-5-U)fenol5l
•
Rendemen 86 %.
•
Titik leleh : 147-149 °C.
•
R f : 0,45 (Heksan : Etilasetat = 2 : 3 ) .
21
.?.?. 5-(4-l<hrofc'nil)-l-fenU-3-(tiofc'n-2-iO-4
Rendemen 75 %.
•
Titik leleh : 154-156''C.
•
R f : 0,56 (Heksan : Etilasetat = 4 : 2 ) .
34, 5-(4-nitrofenU)-l-fenU-3-(twfen-2-U)-4,5-dihidro-lH-pira^^
•
Rendemen 69 %.
•
Titik leleh : 149-115 r c .
•
R f : 0,560 (Heksan : Etilasetat = 4:2).
35, 5-(4-metoksifenil)-l-fenil-3-(tiophen-2-il)-4,5-dihidro-^
OCH3
•
Rendemen 78 %.
•
Titik leleh : 135-137 "C.
•
R f : 0,66 (Heksan : Etilasetat = 4 : 2 ) .
22
' 36. 3-(furanU)-l,5-difenil-4,5-dUiidro-lH-pirazol 5p
•
Rendemen 89 %. ,
•
Titik leleh: 115-1 18 "C.
•
R f : 0,66 (Heksan : Etilasetat = 9 : 1 ) .
37. 4-(3-(furanil)-l-fenil-4,5-dihidro-lH-pirazolU)fenol Sq
•
Rendemen 68 %.
.
Titik leleh: 136-138 V .
•
R f : 0,26 (Heksan : Etilasetat = 3 : 2 ) .
38. 5-(4-klorofenil)-3-(furanil)-l-fenU-4,5-dihidro-lH-pirazol
•
Rendemen 79 %.
•
Titik leleh: 114-116 "C.
•
R f : 0,46 (Heksan : Etilasetat = 4 : 1 ) .
23
5r
5.2. Pcmbahasan
Mekanisnie pembcntukan scnyawa luriinan pirazolin diavvali dari siiUesis
calkon. Sintesis calkon dilakukan scsuai dcngan mctoda sebelumnya yailu mclalui
kondensasi antara siiatii keton aromatik dengan suatii aldehid aroinatik dalam
suasana asam atau basa. Secara umum sintesis calkon dengan metoda asam secara
imitu hasiinya cukup baik. Hal ini disebabkan karena air yang terbentuk selama
proses reaksi akan beraksi kembali dengan tionil klorida (Zamri el al, 1999;
Petrova et ah 2008) sehingga kondisi reaksi cukup kering dan rendemen akan
meningkat. Rendemen produk calkon yang dihasilkan antara 40-94% tergantung
dari sifat dari masing-masing reaktan. Namun demikian metoda ini tidak begitu
jalan untuk turunan aldehid yang mengandung gugus nitro. Dalam pengerjaan
kami bila aldehid mengandung gugus nitro baik pada posisi meta atau para
reaksinya tidak sebaik substituen lain. Kami menduga gugus nitro terprotonasi
sehingga mengurangi rekativitas dari aldehid. Kasus yang sama juga teramati
dalam sintesis pirazolin dimana calkon dengan substituen nitro tidak reaktif
sehingga rendemen produknya rendah (Li el al, 2007).
Demikian
pula untuk senyawa
calkon
yang mengandung hidroksi
rendemen agak sedikit lebih rendah dibanding substituen lain. Hal tersebut diduga
karena pengaruh kelarutan senyawa hidroksi yang bersifat polar sehingga
mungkin tidak membentuk padatan secara sempuma. Penyebab lain adalah
hilangnya produk selama proses work-up terutama pada pencucian dengan etanol
dingin.
Spektrum UV dari senyawa calkon 4a-4t pada umumnya memperlihatkan
adanya 2 pola serapan
maksimum untuk turunan asetofenon
yang tidak
mengandung gugus hidroksi yaitu pada 234-240 nm. Untuk turunan asetofenon
tersubstitusi gugus hidroksi memperlihat adanya 3 puncak serapan maksimum
204-207 nm, 220-273 nm dan serapan maksimum ke tiga pada 306-420 nm
berhubungan dengan serapan dari turunan benzaldehid yang bisa mengalami
ekstensi sekitar 100 nm terutama karena adanya gugus hidroksi, kloro dan nitro.
Serapan maksimum ini tertinggi antara 330-347 menunjukkan bahwa senyawa
tersebut memiliki ikatan rangkap terkonjugasi dengan gugus ausokrom hidroksi.
24
Spektrum IR analog calkon pada umumnya menunjukkan frekuensi vibrasi
khas untuk gugus C = 0 sekitar 1620-1638 c m ' dan gugus C=C sekitar 1564-1597
cm"' dan gugus fenolik pada bilangan gelombang 3227- 3329 c m ' (Kcm, 1975).
Spektrum 'H NMR turunan calkon pada umumnya menunjukkan adanya
pergeseran kimia yang khas yaitu munculnya puncak doublet dengan konstanta
kopling sekitar 15-16 Hz yang berhubungan dengan adanya proton C-a ( 7.227.67 ppm) dan C-p (7.49-7.94 ppm). Hal ini berhubungan
dengan
bentuk
konfigurasi trans (E) dari kedua proton tersebut.
Pergeseran kimia proton C-a dan C- /? calkon 4a-4t bervariasi untuk
masing-masing senyawa demikian pula sinyalnya kadang terlihat dengan jelas
misal untuk senyawa 4b dan yang lainnya bergabung berbentuk multiplet dengan
sinyal proton aromatik. Namun demikian dengan melihat pola sinyalnya, sinyal
doublet ini mudah dikenali.
Sintesis pirazolin dilakukan dengan mereaksikan fenilhidrazin dengan
calkon dalam kondisi basa secara refluk. Pada prinsipnya reaksi dapat berjalan
dengan baik hal itu ditandai dengan control melalui plat KLT. Rendemen reaksi
bervariasi antara 60-90%. Pembentukan senyawa pirazolin telah dikonfirmasi
melalui data UV, IR dan NMR. Spektrum IR menunjukkan puncak karakteristik
pada daerah 1483-1687 cm"' yang mengidentifikasikan adanya vibrasi regang
C=N.
Spektrum I H N M R pirazolin menunjukkan adanya pola A M X untuk
proton diastereotopik pada C-4 dan satu proton singlet pada posisi C-5. Proton
lain adalah berupa doublet of doublets yang berhubungan dengan proton tunggal
pada daerah 3.25-3.64, 3.92-4.67 dan 5.31-6.28 ppm. Namun demikian belum
seluruh pirazolin berhasil di identifikasi sebagian besar masih dalam pengerjaan.
Hal ini disebabkan alat N M R di LIPI Serpong mengalami kerusakan sehingga
kemungkinan bulan Januari 2010 baru bias dikerjakan. Demikian pula uji aktivitas
antimikroba
belum
bias
dilaksanakan
diidentifikasi.
25
karena
pirazolinnya
belum
selesai