KATA PENGANTAR Pembaca yang terhormat, Puji syukur kepada Tuhan Yang Maha Esa atas rahmat-Nya, Jurnal Ecolab telah memperoleh status akreditasi LIPI kategori B, dengan sertifikat No. 294/Akred-LIPI/P2MBI/08/2010. Harapan kami ke depan Jurnal Ecolab dapat terus meningkatkan kualitas penyajiannya. Dalam melaksanakan tugas dan fungsinya, Pusarpedal selalu berusaha meningkatkan mutu layanan dan produknya khususnya dalam penerbitan Jurnal Ecolab. Setelah endapatkan status terakreditasi pada tahun 2010, mulai penerbitan Volume 4 Nomor 2 Tahun 2010, Jurnal Ecolab mengalami beberapa perubahan. Pertama, perubahan warna pada logo kalpataru disesuaikan dengan warna logo baru Kantor Kementerian Negara Lingkungan Hidup. Kedua, substansi tulisan yang dimuat tidak hanya terbatas pada hasil pemantauan tetapi juga kajian ilmiah yang mencakup aspek lingkungan hidup. Dalam penerbitan edisi ini, Jurnal Ecolab memuat lima tulisan dengan judul sebagai berikut: • Comparison between Acute Toxicity and Chemical Analysis of Natural Gas Drilling Effluent Samples Using Penaeus monodon • Determinasi Arsen (As) dan Merkuri (Hg) dalam Air dan Sedimen di Kolam Bekas Tambang Timah (air Kolong) di Propinsi Bangka-Beliting, Indonesia • Potensi Produksi Gas Metana dari Tanah Sawah Tadah Hujan di Daerah Pantai Utara Bagian Timur Jawa Tengah • Penurunan Konsentrasi Kromium (Cr) dalam Limbah Cair Electroplating dengan Penggunaan Koagulan dan Adsorben • Kandungan Mikroba Patogen, Residu Insektisida Organofosfat dan Logam Berat dalam Sayuran Untuk penerbitan volume mendatang kami mengharapkan partisipasi para pembaca dan praktisi di bidang lingkungan hidup untuk turut serta menyajikan tulisan mengenai kajian-kajian yang berkaitan dengan aspek lingkungan hidup. Terimakasih. Salam, Redaksi ISSN 1978-5860 Akreditasi No. 294/Akred-LIPI/P2MBI/08/2010 Jurnal Kualitas Lingkungan Hidup Volume 5, Nomor 2, Juli 2011 DAFTAR ISI Kata Pengantar ..................................................................................................................... i Daftar Isi .............................................................................................................................. iii Comparison between Acute Toxicity and Chemical Analysis of Natural Gas Drilling Effluent Samples Using Penaeus monodon............................................................ 45 Yayah Rodiana, Daam Settachan, Thundorn Saneanukul, dan Jerry Diamond Determinasi Arsen (As) dan Merkuri (Hg) dalam Air dan Sedimen di Kolam Bekas Tambang Timah (air Kolong) di Propinsi Bangka-Beliting, Indonesia..................... 55 Yanni Sudiyani, Ardeniswan, dan Diana Rahayuningwulan Potensi Produksi Gas Metana dari Tanah Sawah Tadah Hujan di Daerah Pantai Utara Bagian Timur Jawa Tengah............................................................. 68 A. Wihardjaka and E.S. Harsanti Penurunan Konsentrasi Kromium (Cr) dalam Limbah Cair Electroplating dengan Penggunaan Koagulan dan Adsorben....................................................................... 79 Ratih Artanti, Dedi Nursyamsi, dan Sigit Yuli Jatmiko Kandungan Mikroba Patogen, Residu Insektisida Organofosfat dan Logam Berat Dalam Sayuran......................................................................................... 80 Harsojo dan Sofnie M.Chairul iii Yayah Rodiana, Daam Settachan...: Comparison between Acute Toxicity and Chemical Analysis COMPARISON BETWEEN ACUTE TOXICITY AND CHEMICAL ANALYSIS OF NATURAL GAS DRILLING EFFLUENT SAMPLES USING PENAEUS MONODON Yayah Rodiana1,2, Daam Settachan2, 3, Thundorn Saneanukul3, Jerry Diamond4 (Diterima tanggal 7-7-2011; Disetujui tanggal 2-11-2011) ABSTRACT The regulation of point source discharges usually based on specific chemicals which describe thresholds below which no adverse impact on the receiving water. The limitation of this technique includes the fact that it does not take into account interactions among toxicants (e.g. additivity, synergism, antagonism). Therefore, toxicity testing is recommended as integrated approach for identifying toxic pollutants to complement chemical-specific analysis by assessing the sum toxicity of all components in the mixture. The objective of this research was the assessment of Penaeus monodon (PM) as an indicator species for toxicity testing through comparisons between results from 48-h LC50 and chemical analysis of the natural gas drilling effluent. Chemical analysis of effluent samples was performed in order to determine concentrations of BTEX (benzene, toluene, ethyl benzene, xylene) and heavy metals (Cr, Ni, Cu, As, Pb, Cd). Average 48-h LC50’s for PM was 2,94 % for effluent and 0.68 g/l for KCl. Comparison between acute toxicity and chemical analysis showed a significant correlation between toluene concentrations and 48-h LC50 in PM (p<0.05). No significant correlation was found between the detectable heavy metal concentrations and acute toxicity data in PM. Results suggest that the lack of correlation between toxicity and almost all chemical parameters indicates that toxicity testing is much more useful for monitoring toxicity of effluents than chemical analysis. Additional studies are needed to identify alternative toxicity endpoints as sensitive indicators of impacts on the environments. Keywords: Penaeus monodon, acute toxicity testing, effluent, reference toxicant, BTEX, heavy metal INTRODUCTION Water pollution and more specifically the toxicity of wastewater released into the environment is a serious problem in many developing countries for many reasons. The most obvious is the discharge of wastewater directly into water systems such as rivers, lakes, and oceans, leading to effects on the environment and potentially human health (1). The wastewater discharges from point sources are called “effluents”. Commonly, most of the regulations to control effluent discharges is based on the conventional chemical-specific approach. The usefulness of this approach includes the fact that it is usually less expensive than toxicological and ecological evaluations; can be relatively clearly linked to treatability of individual chemical species that exceed the allowable limits; and human health risks can best be estimated because this approach assesses the concentrations of specific health hazards, such as mercury (Hg), in the effluent. The weakness of this technique includes the fact that it does not take into account interactions among toxicants (e.g. additivity, synergism, antagonism), and the development of standard (i.e. allowable levels 1 Pusat Sarana Pengendalian Dampak Lingkungan-Deputi VII-KLH, Kawasan Puspiptek Gedung 210, Jalan Raya Puspiptek, SerpongTangerang, Banten 15310, Indonesia, [email protected]. 2 Indonesian Environmental Toxicology, Chulabhorn Graduate Institute, Bangkok 10210, Thailand Laboratory of Environmental Toxicology, Chulabhorn Research Institute, Bangkok 10210, Thailand 3 4 TetraTech, Inc., Owings Mills, MD 21117, USA 45 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 45 - 54 of discharge for all the individual pollutants found in effluent) is very time consuming and resource intensive (2). In 1984, the U.S.EPA recommended an integrated approach for identifying toxic pollutants that used whole effluent toxicity testing (WETT) to complement chemicalspecific analysis (3). The advantages of WETT include the fact that it can measure the sum effects of complex mixtures of chemicals in effluent (consisting of both known and unknown compounds); the bioavailability of the toxic constituents is assessed and the effects of interactions between constituents are measured; and pollutants for which there are inadequate analytical methods can be addressed. There are also some limitations including the fact that the properties of specific chemicals are not assessed, differences in species sensitivity may lead to different responses in tests with different species, inherent variability of these tests, i.e. intraspecies variability, and the fact that controlled laboratory conditions do not exactly mirror the real receiving environment, also WETTdoes not measure bioaccumulation effects, indirect toxicity effects (effects on a species prey, or long term chronic effects, including endocrine disruption effect) (4). To estimate toxicity of the effluent, WETT exposes a test population of aquatic organisms such as fish, invertebrates, and algae to diluted and undiluted effluent samples under controlled conditions. At the end of the test, the responses of test organisms e.g. survival, growth, and reproduction are used to estimate the effects of the toxicant or effluent, and then this information is used to regulate the discharge of toxic amounts of pollutants to 46 surface waters. This technique has been adopted by most regions of the world (5). WETT, known as direct toxicity assessment (DTA) in Australia, was undertaken by Sydney Water in the late 1990s using locally relevant test species; chronic toxicity testing using microalgae (Nitzschia closterium), scallops (Chlamys asperrima aka Mimachlamys asperrima), and acute toxicity testing using Microtox (Vibrio fischeri) and fish larvae (Macquaria sp.) (6). In Thailand, WETT that has been conducted to probe the acute responses to industrial whole effluent has been done using Giant freshwater prawn (Macrobrachium rosenbergii) (7), while testing with natural gas drilling platform effluent has been done with Black tiger prawn (P. monodon) and Asian Sea Bass (Lates calcarifer) (8,9). METHODOLOGY Experiment design All experiments were conducted in the Aquatic Toxicity Testing Unit (ATTU), Environmental Toxicology Laboratory, Chulabhorn Research Institute (CRI), Bangkok-Thailand. The study was conducted in 2 parts. In part I, the objective was to the measure the 48-h LC50 of PM of the mysis stage (8-10 days) as test organisms. Samples used were effluent from natural gas drilling platforms and reference toxicant (potassium chloride; KCl). In Part II, the objective was to compare chemical analysis data with toxicity data, and to see if there is any correlation between acute toxicity and concentrations of any of the chemical components of effluent samples. The samples were used for both chemical and Yayah Rodiana, Daam Settachan...: Comparison between Acute Toxicity and Chemical Analysis toxicity data and came from the same source: 8 effluents from natural gas drilling platforms in the Gulf of Thailand. The chemicals analyzed were benzene, toluene, ethyl benzene and xylene (BTEX) and inorganic (some heavy metals; Cr, Ni, Cu, As, Pb, and Cd) compounds. The toxicity data was derived from 48-h LC50 in PM. dissolved oxygen was maintained above 4.0 mg/L, pH at 7.5 – 8.5, salinity at 30 ± 2 ppt, temperature at 30 ± 2 °C, and a photoperiod of 12-h light and 12-h darkness for 24-h prior to initiating testing. They were fed freshly hatched Artemia nauplii twice daily (6:00 and 18:00). Dead or moribund animals were removed from the tray during observations. Preparation of reference toxicants Chemical analysis of effluents Quality control for all toxicity tests is done through testing with reference toxicants to monitor inter-batch variations in test organism responses to the same toxicant. The reference toxicant used for acute toxicity testing was potassium chloride (KCl). A KCl (Merck, Germany) stock solution of 10 g/l was prepared in Milli-Q, and in turn diluted with artificial seawater to the following dilution series: 0 (as the control), 0.5, 0.75, 1, 1.5 and 2 g/l KCl. Analysis of heavy metals (Cr, Ni, Cu, As, Pb, and Cd) was done using the acid digestion technique in a closed-vessel microwave system from Milestone Inc., US. Samples were analyzed by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). Internal standards were used for quality control during analysis. To check for contamination during the digestion procedure and sample measurements, a blank solution was prepared and carried through each set of analyses. Preparation of effluent The organic compounds analyzed were benzene, toluene, ethyl benzene, and xylene (BTEX). Samples were prepared by SPME using a 75/~m Carboxen-PDMS fiber from Supelco (Supelco, Bellefonte, PA, USA) (5760). A BTEX standard was purchased from Labor Dr. Ehrenstorfer-Schafers, Germany. The effluent samples were collected in a 1-L cubitainer by the grab sampling method from natural gas drilling platforms. Following the CRI SOP (14), the effluent was diluted with artificial seawater at a dilution series of 0 (as the control), 0.625, 1.25, 2.5, 5 and 10% for acute toxicity testing. Test organisms P. monodon was obtained from local commercial hatcheries in Chachoengsao province, Thailand. They were acclimated to the laboratory conditions for 24-h prior to testing. The test organisms were placed in an aerated tray containing artificial seawater and acclimated to the following conditions: GC-MS analysis was carried out on a Hewlett Packard HP 6890. Headspace Samples (1 µl) were analyzed by capillary column (DB-5) gas chromatography using 1 ml/min helium as the carrier gas and programmable injector was 200°C, start temperature: 40°C/for 5 min, and the final temperature was 200°C, which was held for 10 min. The gradient was 15°C/ minute. Known standards were added into the sample to determine percent of recovery. 47 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 45 - 54 Toxicity tests Artificial seawater of a salinity of 30±2 ppt was prepared by mixing sea salts (Coralife Scientific Grade Marines sea salt and Deep Ocean Synthetic sea salts, Energy Saver Unlimited, Inc, Carson-USA) with deionized water, and then aerating for at least 24-h before use. Place 150 ml of test solution into 500 ml plastic containers. Each container received 10 healthy test organisms randomly selected from the acclimatization tray. Each toxicity test consisted of 4 replicates per concentration. Test chambers were kept in a low-temp incubator under controlled temperature (30±1 0 C) and photoperiod (12-h light: 12- dark) over the period of testing (48-h). Renewal of effluent test solutions was done at 24-h, but not for reference toxicant (KCl) solution. Dissolved oxygen, pH, salinity, and temperature were measured daily. At renewal of effluent test solutions (24-h), all measurements were performed prior to and after renewal for effluent samples. The number of live organisms in each test chamber were recorded every 24-h. Dead organisms were removed daily using a clean transfer pipette. LC50 Calculations Acute toxicity of both effluent and reference toxicant was determined by calculating the median lethal concentration (LC50) of mysis stage PM using the Toxcalc statistical software package (McKinleyville, California, USA) for PC. Statistical Analysis of Data SPSS software version 17.0 for Windows (Chicago, USA) was used to carry out statistical analysis of the data in this study. Comparison among treatment groups of the LC50, as well as the BTEX and heavy metal concentrations, were analyzed using the t-test or Mann-Whitney test. RESULTS AND DISCUSSION Acute toxicity testing with effluent samples Forty-eight hour static renewal toxicity testing was performed using 8 different natural gas drilling effluent samples. Table 1 summarizes the toxicity data (48-h LC50) for the mysisstage PM. Table 1. Summary of 48-h LC50 data for P. monodon (PM) . from tests with natural gas drilling platform effluent 48 Date of Experiment Sample ID LC50 in PM (%) 6/6/09 1 1.65 6/6/09 2 1.85 27/6/09 3 1.19 29/6/09 4 2.25 15/7/09 5 5.04 15/7/09 6 3.42 29/7/09 7 2.65 29/7/09 8 5.47 Mean (%) 2.94 CV (%) 53.8 Yayah Rodiana, Daam Settachan...: Comparison between Acute Toxicity and Chemical Analysis From the table above, it can be observed that the mean 48-h LC50 from test conducted using the 8 effluent samples was 2.94% in PM. Additionally, the coefficient of variation (CV) in PM was 53.8. The CV value is used as a measure of test precision, and is calculated by dividing the standard deviation by the mean, and expressed as a percentage (10). The relative health and quality of test organisms Holdway (2002) reported results of acute toxicity testing with produced water from various oil production areas, with LC50/EC50’s ranging from 5%-50% (4). The parameters which affect the various LC50 values may be species-specific, age, and habitat (11). set of limits (12). Two standard deviations Acute toxicity testing with reference toxicant In general, reference toxicant testing is conducted for 2 purposes. The first is to evaluate the relative health and sensitivities of a particular batch of test organisms, and the second is to track the test performance over time during testing. from different batches could be assessed through development of a reference toxicant control chart, which plots the LC50 for different batches of 1 test species to 1 reference toxicant over time. Typically, control chart limits use the mean ± two standard deviations, and a minimum of 5 data points to develop the first below the mean is the lower control limit (LCL), while two standard deviations above the mean is the upper control limit (UCL). Test organism response to the reference toxicant is considered acceptable in the range between the LCL and the UCL. Control charts were established as shown in figures 1 to monitor the performance (possibly due to relative health and interbatch sensitivities) of test organisms from 5 tests. The control chart limits (mean ± 2SD) for mysis-stage P. monodon ranged from 0.58–0.78 KCl. Figure 1. P. monodon (mysis-stage) control chart showing the average LC50 with upper and lower control limits 49 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 45 - 54 From this study, the reference toxicant data from 5 tests using KCl in PM were within the control chart limits. This means that all the LC50 data from tests with natural gas drilling platform effluent, which were conducted, using test organisms from this same batch, are acceptable. Chemical analysis of BTEX compounds Results are presented as benzene, toluene, ethyl benzene, x-xylene and the sum of m- and p-xylenes, because these isomers show similar response and recovery. The summary of the BTEX data for the effluent is shown in Table 2. In all effluent samples, the concentration of benzene is highest relative to toluene, ethyl benzene and xylene. Each compound did not show the same trend with respect to samples, i.e. the highest concentrations for different compounds were observed in different effluent samples. The range of benzene is 381-10227 ng/ml, with the lowest concentration observed in Sample 3 and the highest in Sample 7, respectively. A different trend was observed for toluene, with the lowest concentration observed in Sample 1 (5.59 ng/ml) and the highest in Sample 5 (4572 ng/ml). For ethyl benzene, the range of concentrations is 1.91 – 152 ng/ml, with the lowest concentration observed in Sample 1 and the highest in Sample 6, respectively. Similarly, for o-xylene and m, p-xylene, Sample 6 had the highest concentrations, while Sample 4 had the lowest. The range of o-xylene is 3.39-338 ng/l and for m,p-xylene is 5.29-244 ng/ml, respectively. For quality control during measurement of BTEX, recovery (%) was in the acceptable range of 81.5-99.5%. Most of the data were significantly above the instrument detection limits for the respective compounds, with only a few data points being close to the detection limits, particularly for ethyl benzene. Table 2 Summary of concentrations of BTEX compounds in effluent samples (ng/ml) SAMPLE ID BENZENE TOLUENE ETHYL BENZENE O-XYLENE M&P-XYLENES 1 2362 5.59 1.91 11.21 17.14 2 2413 11.59 2.15 13.79 21.08 3 381 20.95 2.62 26.49 39.66 4 1784 161 45 3.39 5.29 5 8510 4572 38 6.91 14.57 6 1633 1133 152 338 244 7 10227 950 14.94 76.91 86.29 8 2813 1052 9.58 65.14 84.37 RECOVERY (%) 81.45 86.96 95.44 99.48 97.68 IDL (NG/ML) 0.99 1.49 1.84 1.86 1.96 IDL=Instrument detection limit 50 Yayah Rodiana, Daam Settachan...: Comparison between Acute Toxicity and Chemical Analysis Chemical analysis of heavy metals 3 (56.8 ppb). Concentrations of Pb and Cd were below the detection limit for all effluent samples. For quality control of measurements, percentage of recovery (% Recovery) was good, ranging from 76.42-94.04%. The summary of the concentrations of heavy metals analyzed in the effluent samples is shown in Table 3. For heavy metals, Arsenic (As) was detected in all effluent samples with higher concentrations than the other metals of interest (range: 47-4247 ppb). The highest concentration of As was found in sample 7 (4247 ppb). A detectable concentration of Cr was found in effluent samples 3, 4, 5, 6 and 8, while the rest of the samples were below the instrument detection limit. Three effluent samples (3, 6, and 8) had detectable levels of Ni with the highest concentration found in effluent sample 6 (3.25 ppb). Cu was detectable only in Sample Determination of relative influence of d i f f e re n t B T E X a n d h e a v y m e t a l concentrations on effluent sample toxicity The correlation between chemical concentrations in the effluents and the associated toxicity data (LC50) in the two test species was analyzed using the Spearman’s rho non-parametric method since the data was found not to be normally distributed. The result of the correlation conducted using PM data is shown in Table 4. Table 3. Summary of heavy metal concentrations in effluent samples (ppb) Sample ID Cr Ni Cu As Pb Cd 1 ND ND ND 988 ND ND 2 ND ND ND 922 ND ND 3 1.60 1.65 56.80 47 ND ND 4 0.93 ND ND 996 ND ND 5 0.51 ND ND 171 ND ND 6 0.65 3.25 ND 322 ND ND 7 ND ND ND 4247 ND ND 8 1.15 0.31 ND 2850 ND ND Recovery (%) 89.41 89.23 89.01 94.04 76.42 87.29 Detection limit 0.15 0.25 0.25 0.15 0.15 0.15 nd = Below detection limit Table 4. Results from Spearman’s rho non-parametric test for correlation between effluent BTEX concentrations and P. monodon LC50 data Spearman’s rho correlations benzene toluene Ethyl benzene o-xylene m,p-xylene nd Correlation Coefficient .548 .857** .571 .238 .238 Sig. (2-tailed) .160 .007 .139 .570 .570 ** Correlation is significant at the 0.01 level (2-tailed). 51 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 45 - 54 From the results summarized in the table above, it is observed that only toluene yielded a statistically significant correlation with toxicity data (48-h LC50; p< 0.05). This is in agreement with Korn et al. (1981) who stated that toluene is more toxic than many other hydrocarbons, such as benzene, though the latter are more water-soluble. It is expected that the acute toxicity of platform effluent to marine organisms is low, and due to the characteristic of organic compounds, they may be readily lost by weathering but are relatively more toxic in waters that are relatively stagnant and chronically polluted (13). BTEX compounds in the marine environment, especially in biota, and their behavior in the marine ecosystem. The Spearman’s rho test was also selected to determine if there was a significant correlation between effluent heavy metal concentrations and toxicity data in either test species. Result for PM is summarized in Tables 5. Cd and Pb data were dropped from the correlation analysis since the concentrations of the 2 metals in all effluent samples were below the detection limits. From the results summarized above, no significant correlation was found between any of the effluent heavy metal concentrations and the toxicity data (48-h LC50; p>0.05). In most cases, there should not be expected to be a direct relationship between the metal concentration and the measured effects, because, in seawater, dissolved trace metals are partitioned in equilibrium between complexing ligands. As a consequence, the free metal ion is present in a relatively low percentage compared to the total dissolved metal (13). In terms of results from animal studies (mammalian), acute or repeated exposure to BTEX is expected to produce neurological impairment and could lead to altered ion transport, enzymic activities, and neurotransmitter receptor functions which are necessary for normal nerve impulses and regeneration of action. However, there is currently no mechanistic data for BTEX compounds in aquatic species. Relatively little is known about the abundance or presence of Table 5. Results from Spearman’s rho non-parametric test for correlation between effluent heavy metal concentrations and 48-h LC50 P. monodon (PM) data Spearman’s rho correlation Correlation Coefficient Sig. (2 Tailed) 52 NI Cr CU AS PM PV PM PV PM PV PM PV .098 -.342 .109 -.436 -.577 -.247 .310 .548 .818 .408 .797 .280 .134 .555 .456 .160 Yanni Sudiyani, Ardeniswan : Determinasi Arsen (As) dan Merkuri (Hg) Dalam Air dan Sedimen di Kolam Bekas... CONCLUSION Significant correlation was found between PM acute toxicity data and effluent sample toluene concentrations only (Spearman’s rho correlation coefficient = 0.857, p<0.05). No significant correlation was found between acute toxicity data and concentrations of any of the heavy metals (Cr, Ni, Cu, and As), for PM. There currently is very little data to support correlations between individual concentrations of natural gas drilling platform effluents and acute toxicity. The potential interactive effects of the individual components in this complex mixture, e.g. synergism, antagonism and potentiation, would make it very unlikely that any one component, however toxic individually, could play a significant part in the overall toxicity. Additionally, the lack of correlation may be due to a low acute toxicity of the individual toxicants, e.g. heavy metals, particularly at the levels found in this study. This also means that toxicity testing, e.g. WETT, which takes into account the sum toxicity of a mixture, is much more useful for monitoring the quality, i.e. toxicity, of wastewater effluent and the potential effects on receiving waters. REFERENCES 1. Min K. Wastewater Pollution in China. [access: 4 July 2008]; Available from: http://www.dbc.uci.edu/~sustain/ suscoasts/krismin.html 2. Rita Comotto Bahner DJH, ASTM Committee E-47 on Biological Effects and Environmental Fate. Aquatic toxicology and hazard assessment: eighth symposium : a symposium, Issue 891. Baltimore, MD: ASTM International; 1985. 3. Jin H, Yang X, Yin D, Yu H. A Case Study on Identifying the Toxicant in Effluent Discharged from a Chemical Plant. Marine Pollution Bulletin. 1999;39(1-12):122-5. 4. Holdway DA. The acute and chronic effects of wastes associated with offshore oil and gas production on temperate and tropical marine ecological processes. Marine Pollution Bulletin. 2002;44(3):185-203. 5. Julie A Hall LG. Standard Methods for Whole Effluent Toxicity Testing: Development and Application. New Zealand: National Institute of Water & Atmospheric Research Ltd1998 November 1998.Adams MS, Stauber JL, Binet MT, Molloy R, Gregory D. Toxicity of a secondary-treated sewage effluent to marine biota in Bass Strait, Australia: Development of action trigger values for a toxicity monitoring program. Marine Pollution Bulletin. 2008;57(6-12):587-98. 6. Promsoongwong S. “Appropriate Test Conditions For Industrial Whole Effluent Toxicity Testing In Giant Freshwater Prawn, Macrobrachium rosenbergii.”: Mahidol University. 2004. 7. Technical Support Document for the Code of Practice for Produced Water from Oil and Gas Operations in the Gulf of Thailand. California. Tetra Tech, Inc.2002 June 28 8. Surapukdee t. Whole Effluent Toxicity Test Species Comparisons to Detrmine Whether Responses Seen in Penaeus monodon and Lates calcarifer are Representative for Native Species in The Gulf of Thailand. Bangkok: Asian Institute of Technology. 2004. 9. USEPA. Understanding and Accounting 53 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 45 - 54 54 for Method Variability in Whole Effluent Toxicity Applications Under the National Pollutant Discharge Elimination System. Washington DC: U.S. EPA Office of Wastewater Management; 2002. p. 185. 11.USEPA. Methods for measuring the acute toxicity of effluents and receiving waters to freshwater and marine organism, fifth edition. Washington, DC: U.S. EPA office of water (4303T); 2002. 10.S. Akbari aTL, and M. Shariff. Toxicity of water soluble fractions of crude oil to fish, lutjanus argentimaculatus and shrimp, Penaeus monodon. Iranian Journal of Science & Technology, Trans A. 2003;Volume 28, Number A1:7. 12. Adebayo A. Otitoloju OKE, Adesola O. Osibona. Biological responses in edible crab, Callinectes amnicola that could serve as markers of heavy metals pollution. Springer Science Business Media, LLC. 2009: 29. effects on receiving waters. Yanni Sudiyani, Ardeniswan : Determinasi Arsen (As) dan Merkuri (Hg) Dalam Air dan Sedimen di Kolam Bekas... DETERMINASI ARSEN (As) dan MERKURI (Hg) DALAM AIR DAN SEDIMEN DI KOLAM BEKAS TAMBANG TIMAH (AIR KOLONG) DI PROPINSI BANGKA-BELITUNG, INDONESIA Yanni Sudiyani1), Ardeniswan2), dan Diana Rahayuningwulan3) (Diterima tanggal: 03-01-2011; Disetujui tanggal: 18-05-2011) ABSTRAK Indonesia dikenal sebagai produsen timah terbesar kedua di dunia, di mana produksi timah sebagian besar berlokasi di Propinsi Bangka Belitung (Babel), yang termasuk dalam Sabuk Timah Asia Tenggara. Penambangan timah diperkirakan telah berdampak negatif pada lima belas sungai di Babel, sepuluh di antaranya berada di Pulau Bangka. Sebagian besar penduduk di Babel mengandalkan ketersediaan air bersih dari air sungai atau air kolong. Perusahaan Daerah Air Minum (PDAM) menggunakan beberapa kolam bekas penambangan (kolong) sebagai sumber air bakunya untuk diolah dan didistribusikan untuk kepentingan penduduk. Tujuan dari penelitian ini adalah menentukan konsentrasi logam berat arsen (As) dan merkuri (Hg) di dalam air dan sedimen dari beberapa kolong yang digunakan sebagai air baku PDAM. Pengambilan contoh uji dilakukan pada bulan kering dan bulan basah di 5(lima) lokasi dengan 15 titik sampling. Analisis meliputi parameter lapangan dan laboratorium, pengukuran logam Hg menggunakan cold vapor fumeless AAS Varian Spectro, AA 20plusVGA,1996; sedangkan logam As menggunakan AAS-VarianSpectro, AA-20 plus hydride, 1996 (SM 21st.,2005,APHA-AWWA-WEF, Part.No.3114). Hasil penentuan logam berat As dalam sedimen menunjukkan nilai konsentrasi di atas baku mutu sedimen WAC 173-204-320, terutama di Site I, yaitu di musim penghujan pada PDAM Pemali sebesar 84,84 +0,36 mg/L serta di musim kemarau pada air baku PLN Merawang sebesar 99,686+0,084 mg/L dan air baku PDAM Merawang sebesar 76,797+3,685 mg/L. Hasil penentuan logam berat Hg dalam sedimen menunjukkan nilai konsentrasi di atas baku mutu sedimen WAC 173-204-320, di Site I, yaitu di musim kemarau pada air baku PLN Merawang sebesar 0,679+0,001 mg/L, air baku PDAM Pemali sebesar 0,513+0,153 mg/L, Open Pit Pemali TB Timah 0,431+0,160 mg/L, Kolong Kenanga 0,658+0,070 mg/L, Site III Kolong Bikang 0,611+0,031 mg/L, Kolong Acam Rindik 0,444+0,077mg/L. Konsentrasi As dalam air memenuhi baku mutu air baku air minum Peraturan Pemerintah no.82 tahun 2001, sedangkan Hg melebihi bakumutu.. Kata kunci: air bersih, Bangka Belitung, kolong, logam berat, dan sedimen. ABSTRACT Indonesia is known as the second largest tin producer in the world and most of tin productions placed in BangkaBelitung(Babel) Province which located in the South-East Asia Tin Belt. Tin mining is estimated negatively impacted to 15 rivers in Babel, ten of which are in Bangka. Most of residents depend on those rivers or ex-tin mining pit as their water sources. The municipal water supply (PDAM) is using some old-pits as their Air baku sources to be treated and distributed for local residents. Objectives of this study were to determine arsenic(As) and mercury(Hg) elements in water and sediment from several ex-tin mine pits (kolong) that usually used as water sources for PDAM. Sampling was done in wet and dry season at five sites area covered 15 sampling locations. Analysis of Hg using cold vapor fumeless AAS Varian-Spectro, AA-20plus VGA,1996 whereas As using AAS Varian-Spectro, AA-20plus hydride,1996 (SM 21st.,2005, APHA-AWWA-WEF, Part. No.3114). The results obtained in this investigation shows that As and Hg in sediment were exceed sediment quality standard WAC 173-204-320, for mostly found in Site I. Arsenic concentration in water was below limit value for raw water for drinking water quality standard Government Regulation no 82/2001, but mercury was exceeded. Keywords: clean water, Bangka Belitung, ex-tin mine pit, heavy metals, and sediment. 1) Pusat Penelitian Kimia Lembaga Ilmu Pengetahuan Indonesia, Kawasan Puspiptek Serpong, Tangerang, Telp.: 021-7560090 Fax.: 021-7560549. 2,3) Kampus LIPI, Jalan Cisitu, Bandung, Telp. : 022 - 2503051 Fax.: 022-2507772. Email: 1)[email protected], 2)[email protected], 3) [email protected]. 55 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 55 - 67 PENDAHULUAN Indonesia dikenal sebagai produsen timah terbesar kedua di dunia dan produksi timah sebagian besar berlokasi di Propinsi Bangka Belitung (Babel), yang termasuk dalam South East Asia Tin Belt. Propinsi Bangka Belitung beriklim tropis dengan musim kemarau antara bulan Mei dan Oktober serta musim penghujan antara November danApril. Penambangan timah di Propinsi Babel dilakukan oleh perusahaan penambang timah dan penambang rakyat. Banyaknya jumlah kolong yang tidak dikelola memicu terjadi kerusakan lingkungan penduduk di Babel mengkhawatirkan ketersediaan air bersih akan semakin sulit diperoleh. Suplai air bersih untuk PDAM dikhawatirkan akan terkontaminasi, karena air kolong merupakan sumber air potensial untuk penduduk setempat, terutama di musim kemarau. Hal ini menyebabkan masalah kesehatan, penduduk menggunakan air kolong sebagai sumber air untuk keperluan mandi, cuci dan toilet. Terkadang air kolong digunakan sebagai air baku air minum ataupun digunakan sebagai tambak ikan (fishfarming). Aktivitas penambangan mineral berdampak pada tereksposnya logamlogam sedimen ke permukaan atau bahkan memasuki lingkungan perairan. Logam berat berada di lingkungan sebagai hasil dari proses alam maupun pencemar dari aktivitas manusia 1). 56 Logam berat bersifat stabil dan merupakan pencemar lingkungan yang persisten terhadap lingkungan perairan. Pendekatan kimiawi, toksikologi dan ekologi telah dipelajari untuk menilai dampak pencemaran logam berat di perairan. Di beberapa kolong, pH air berkisar antara 4,5 – 8,4, dan mungkin mengandung logam berat seperti arsen, mangan, timbal, kadmium, seng, tembaga, dll. Keberadaan arsen di permukaan merupakan proses alamiah di lokasi penambangan mineral, dimana dapat menimbulkan kontaminasi yang cukup signifikan terhadap kualitas air, baik air permukaan maupun air tanah 2). Gejala kronis toksisitas As antara lain kerusakan sistem syaraf, blackfoot disease (jaringan rusak), hiper pigmentasi kulit, keratosis, karsinoma kulit, dan kanker gastrointestinal,2) . Logam merkuri, dalam limbah berbentuk merkuri sulfat (sangat beracun), memiliki kemungkinan toksisitas akibat terabsorbsi melalui pernafasan (bentuk uap) maupun kontak kulit dengan gejala akut berupa korosif terhadap kulit dan jaringan lunak (larutan), diare, kerusakan ginjal, kematian dalam 10 hari, sedangkan akibat kronik berupa kerusakan ginjal, gigi, tremor otot, depresi 3) . Tujuan dari penelitian ini adalah menentukan konsentrasi logam berat As dan Hg dalam air dan sedimen dari beberapa kolong yang digunakan sebagai air baku untuk air minum, Yanni Sudiyani, Ardeniswan : Determinasi Arsen (As) dan Merkuri (Hg) Dalam Air dan Sedimen di Kolam Bekas... tambak ikan, dan beberapa kolong yang masih berfungsi sebagai area penambangan. Data tersebut dapat menginformasikan konsentrasi logam berat di kolong lokasi sampling sehingga membantu pemerintah daerah setempat dalam mengetahui kualitas lokasi kolong sebagai sumber air baku air minum. LOKASI PENENTUAN PENGAMBILAN CONTOH UJI (SAMPLING) Sampling dilakukan di beberapa kolong di Pulau Bangka jumlah kolongnya paling banyak dibandingkan dengan kolong di Pulau Belitung, dengan kriteria kolong tua (> 40 tahun), kolong muda (≥ 25 tahun), dan kolong tambang aktif. Waktu adalah di penghujung musim penghujan, bulan April 2009 dan musim kemarau di bulan Agustus 2009. Lokasi sampling ditentukan pada kolong yang mewakili setiap area di masing-masing kabupaten di Pulau Bangka, sehingga diperoleh 15 (lima belas) titik sampling pada lima area. Kolong tersebut tergolong kolong tua yang berusia >40 tahun dan kolong muda yang berusia ≥ 25 tahun. Lokasi sampling disajikan dalam Tabel1 dan Gambar 1. Tabel 1. Kondisi lokasi sampling . 57 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 55 - 67 Gambar 1. Peta Bangka Belitung (Babel) menunjukkan lokasi sampling. METODA Sampling air dilakukan menggunakan horizontal water sampler dengan volume dua liter, menggunakan metoda komposit sampling berdasarkan kedalaman, di mana dilakukan pencampuran sampel air di tiap lokasi dari beberapa titik kedalaman (h). Titik sampling ditentukan berdasarkan kedalaman 0,2 x h dan 0,8 x h. Pengukuran parameter kimia fisik di lokasi sampling dilakukan menggunakan Water Quality Checker Horiba. Hal ini dilakukan untuk menghindari perubahan konsentrasi parameter lapangan yang akan diukur, seperti DO (dissolved oxygen) dan pH yang nilainya mudah 58 berubah terhadap waktu. Sampel air dari setiap lokasi sampling dimasukkan ke dalam botol poly ethylene satu liter, di asamkan dengan asam nitrat p.a hingga pH 2 kemudian dibawa ke laboratorium untuk dianalisa (International Standard, ISO 5667-2:1991(E)). Sampling sedimen dilakukan menggunakan Eyckman Grab sampler. Sampel sedimen dari setiap lokasi sampling dimasukkan ke dalam wadah polyethylene 1 liter, diletakkan di dalam cooler box untuk kemudian dianalisa di laboratorium 4) . Setiap sampel air dihomogenisasi dan di saring menggunakan kertas saring Whatman no. 41. Filtrat yang Yanni Sudiyani, Ardeniswan : Determinasi Arsen (As) dan Merkuri (Hg) Dalam Air dan Sedimen di Kolam Bekas... terkumpul selanjutnya akan dianalisis. Sedangkan seluruh sampel sedimen dikeringkan menggunakan oven pada suhu 60 0 C selama 2x8 jam untuk menghilangkan kadar air. Pengeringan dilakukan hingga penimbangan sampel menunjukkan tidak terjadinya penurunan berat signifikan . Sedimen kering kemudian diayak menggunakan 200 mesh-sieve, dimasukkan ke dalam Erlenmeyer untuk kemudian di-digest dengan aqua regia, yaitu campuran larutan asam hidroklorida-asam nitrat (1:2). Hasil digesti selanjutnya akan dianalisis. Setiap sampel dianalisis sebanyak tiga ulangan, dengan larutan standar yang dipersiapkan dari larutan stok . Sampel air dan sedimen dianalisis kadar logam berat Hg menggunakan cold vapor fumeless Atomic Absorbtion Spectrofotometer (AAS), Varian Spectro, AA 20 plusVGA, 1996. Sedangkan As menggunakan AAS Varian Spectro, AA 20 plus hydride, 19965) . Konsentrasi logam berat ditunjukkan dalam satuan milligram per liter (mg/l) untuk sampel air dan milligram per kilogram (mg/kg) berat kering untuk sedimen. Hasil analisis ditampilkan dalam ”nilai rata-rata + standar deviasi”, kemudian dibandingkan dengan baku mutu. Air baku PDAM atau air kolong dibandingkan dengan baku mutu PP No. 82 tahun 2001 Kelas I untuk air baku air minum. Hasil analisis sedimen dibandingkan dengan baku mutu SedimenWAC 173-204-320 6) HASIL DAN PEMBAHASAN Parameter kimia fisik sampel air di setiap lokasi sampling diukur in-situ di lokasi sampling dengan hasil seperti dicantumkan dalam Tabel 2. 59 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 55 - 67 Tabel 2. Parameter Kimia-fisik diukur di lokasi sampling Berdasarkan hasil analisis di lapangan terhadap parameter kimia dan fisika, diperoleh bahwa nilai pH berkisar: 3,07 – 8,4. Nilai pH air pada kolong tua berada pada pH netral, sedangkan pH pada kolong muda berada pada pH asam. Pengukuran parameter terhadap air tambang aktif menunjukkan pH asam 3,6 – 5,62. Kolong tua seperti Open Pit Pemali yang sedang dilakukan pengerukan untuk memperdalam area penambangan memiliki nilai pH asam . Pengukuran terhadap parameter DO untuk lokasi kolong tua dan muda berkisar pada 0,83–1,04 mg/L. Bila nilai DO pada air baku PDAM dibandingkan dengan baku mutu PP no. 82 tahun 2001, maka nilai DO 60 di lokasi sampling tidak memenuhi kriteria kelas I dan hanya memenuhi kriteria kelas IV dengan peruntukan sebagai sumber pengairan tanaman atau sejenisnya. Nilai oksigen terlarut merepresentasikan nilai ketersediaan oksigen yang terlarut di kolongl okasi sampling, hal ini merupakan kebutuhan pokok bagi kehidupan ekosistem perairan kolong. Rendahnya nilai DO di lokasi sampling dimungkinkan dari banyaknya jumlah ganggang di lokasi sampling.Selain itu, tingginya temperatur air di lokasi sampling juga mempengaruhi nilai DO. Kelarutan oksigen pada air permukaan tidak tercemar berkisar 15 mg/L pada 0oC dan menjadi 7 mg/L pada 35oC pada Yanni Sudiyani, Ardeniswan : Determinasi Arsen (As) dan Merkuri (Hg) Dalam Air dan Sedimen di Kolam Bekas... satu atmosfer7). Di musim penghujan, temperatur di lokasi sampling dapat mencapai 32,5oC, sedangkan di musim kemarau dapat mencapai 33,1oC. Hasil analisis sampel air di musim penghujan dari beberapa lokasi sampling disajikan dalam Tabel 3, sedangkan analisis terhadap sedimen dicantumkan dalam Tabel 4. Beberapa nilai konsentrasi logam yang ditampilkan dalam Tabel 3 dan Tabel 4 menunjukkan nilai sebanding dengan Method Detection Limit (MDL), dimana merupakan batas kemampuan metoda yang digunakan untuk mendeteksi konsentrasi sampel uji. Nilai tersebut yang digunakan untuk menyatakan hasil deteksi sampel, mengingat pemilihan metoda mempunyai deteksi lebih kecil dari baku mutu yang akan diacu. Tabel 3. Deteksi logam berat dalam air di lokasi sampling musim penghujan Tabel 4. Deteksi logam berat dalam sedimen di lokasi sampling musim penghujan *lihat Tabel 1. Tiap sampel dianalisis sebanyak tiga ulangan (triplo). 61 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 55 - 67 Berdasarkan analisis konsentrasi logam berat dalam Tabel 3, konsentrasi logam berat dalam air baku PDAM tergolong rendah dan masih memenuhi baku mutu PP No. 82 tahun 2001 Kelas I. Sedangkan konsentrasi logam berat dalam sedimen pada Tabel 4, menunjukkan adanya nilai As yang melebihi baku mutu sedimen WAC 173-204-320 yaitu di Site I (PDAM Pemali). Faktor ekologi seperti DO , salinitas memiliki efek yang signifikan terhadap desorpsi (sedimen ke air) dan bioakumulasi logam 1). Bila dibandingkan konsentrasi logam arsen dalam sedimen juga sebanding dengan tingginya konsentrasi As dalam air, sebagaimana ditunjukkan dalam gambar 2. Hal ini disebabkan oleh kelarutan As yang tergantung pada nilai pH air. Semakin tinggi nilai pH air (semakin basa) maka As dalam air akan semakin tinggi, seperti tercantum dalam gambar 3. Gambar 2.Konsentrasi Logam As di Beberapa Lokasi Sampling Musim Penghujan. Gambar 3. Spesiasi Arsenite, As (III), sebagai fungsi pH 8) . 62 Yanni Sudiyani, Ardeniswan : Determinasi Arsen (As) dan Merkuri (Hg) Dalam Air dan Sedimen di Kolam Bekas... Gambar 4. Konsentrasi Hg di Beberapa Lokasi Sampling Musim Penghujan. Umumnya konsentrasi logam berat dalam air di musim kemarau lebih tinggi dibandingkan musim penghujan, sebagaimana terlihat dalam Tabel 5. Hasil analisa logam berat dalam air menunjukkan nilai di bawah baku mutu untuk As, sedangkan Hg di beberapa lokasi sampling berada di atas bakumutu PP No 82 tahun 2001. Namun lokasi sampling yang menunjukkan konsentrasi merkuri di atas baku mutu tidak dipergunakan sebagai air baku PDAM, melainkan sebagai air baku PLN dan sumber air masyarakat (Kolong Kenanga dan Kolong Bikang). Tabel 5. Deteksi logam berat dalam air di lokasi sampling musim kemarau 63 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 55 - 67 Berdasarkan analisa konsentrasi As dan Hg dalam sedimen di musim kemarau menunjukkan hasil yang cukup tinggi di beberapa lokasi, hingga melebihi baku mutu, sebagaimana tercantum dalam Tabel 6. Tingginya nilai konsentrasi As dan Hg dalam sedimen sebanding dengan tingginya konsentrasi logam-logam tersebut dalam airnya. Berbeda dengan Kolong Kenanga, dimana konsentrasi As di dalam air lebih tinggi dari sedimen. Hal ini dimungkinkan kelarutan As selain dipengaruhi nilai pH juga dipengaruhi temperatur air. Semakin tinggi temperatur air maka air mempunyai kemampuan melarutkan mineral atau logam dari sedimennya, sehingga konsentrasi logam dalam airnya lebih tinggi, sebagaimana ditunjukkan dalam gambar 5. Tabel 6. Deteksi logam berat dalam sedimen di lokasi sampling musim kemarau Gambar 5. Konsentrasi Logam Arsen di Beberapa Lokasi Sampling Musim Kemarau. 64 Yanni Sudiyani, Ardeniswan : Determinasi Arsen (As) dan Merkuri (Hg) Dalam Air dan Sedimen di Kolam Bekas... Gambar 6. Konsentrasi Logam Merkuri di Beberapa Lokasi Sampling Musim Kemarau. Untuk keseluruhan lokasi, konsentrasi logam berat dalam sedimen lebih besar dibandingkan dalam air. Hal ini dapat dijelaskan, karena logam berat mempunyai kecenderungan terakumulasi dalam sedimen di mana memungkinkan untuk terlepas, melalui rantai makanan 9) . Logam berat yang berhasil memasuki rantai makanan akan terakumulasi di rantai terakhir. Karakteristik logam berat dalam sedimen cukup bervariasi di setiap lokasi sampling di mana hal ini mungkin dipengaruhi oleh faktor geologi pembentukan masing-masing lokasi. Besar kecilnya nilai konsentrasi logam yang terdapat dalam air baku PDAM, yang merupakan kolong alami, dipengaruhi oleh lingkungan geografis sekitar lokasi sampling 11) . Dalam sedimen di perairan tercemar, sebagian besar logam berat berasosiasi dengan materi organik (asam humus, koloid), fraksi sedimen halus (tanah liat, silt dan pasir halus) dan Fe/Mn hidroksida atau mengendap sebagai hidroksida, sulfida atau karbonat 10). Interaksi antar logam dan materi organik pada sedimen telah banyak ditemukan 10). Untuk menghindari gangguan akibat interaksi tersebut, dalam perlakuan preparasi sampel perlu dilakukan digestion dengan aqua regia, di mana diharapkan hanya logam berat yang akan terdestruksi dan dianalisa, serta mampu merepresentasikan hasil dari lokasi sampling. Kolong tua mungkin akan lebih baik digunakan sebagai sumber air baku PDAM mengingat kondisi pH airnya yang lebih netral 12). KESIMPULAN Berdasarkan pengukuran konsentrasi As dan Hg dalam air dan sedimen di kolong bekas penambangan timah di Propinsi Bangka Belitung, ternyata konsentrasi arsen dalam air memenuhi baku mutu Peraturan Pemerintah No.82 tahun 2001 untuk air baku air minum, sedangkan konsentrasi merkuri di beberapa lokasi sampling mempunyai nilai yang melebihi baku mutu tersebut.Hasil penentuan 65 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 55 - 67 logam arsen dan merkuri dalam sedimen di beberapa lokasi sampling menunjukkan nilai konsentrasi di atas baku mutu sedimen WAC 173-204-320, terutama di Site I. Sumber air baku PDAM sebaiknya diambil dari kolong tua (berusia di atas 40 tahun) mengingat kondisi pH airnya yang lebih netral. Hasil pengukuran logam arsen dan merkuri dalam air kolong yang memenuhi baku mutu air, dapat menjadi salah satu dasar dalam pemilihan lokasi PDAM sebagai sumber air baku air minum. SARAN Lokasi sampling yang mempunyai nilai konsentrasi logam berat dalam air yang melebihi baku mutu air baku air minum sebaiknya tidak digunakan sebagai sumber air baku air minum. UCAPAN TERIMA KASIH Kegiatan ini didanai melalui kerjasama Pusat Penelitian Kimia LIPI dengan International Environment Research Center – Gwangju Institute, Korea. Terima kasih disampaikan kepada Pemerintah Daerah Propinsi Bangka Belitung dan PT Timah (Tbk) atas perijinan dan kerjasamanya selama studi berlangsung. DAFTAR PUSTAKA 1. Karadede, H -Akin, and Erhan Ünlü. 2007. Heavy Metals Concentrations in Water, Sediment, Fish and Some Benthic Organisms from Tigris River, Turkey. Environ Monit Assess. 131: 323-337. 2. Wi l l i a m s , M . , F. F o r d y c e , A . Paijitprapapon, and P. Charoenchaisri. 1996. Arsenic Contamination in Surface 66 Drainage and Groundwater in part of the Southeast Asian Tin Belt. Nakhon Si Thammarat Province, southern Thailand. Environmental Geology 27 : 16-33. 3. Merck. The Merck Index. 10 th ed., ISBN 0-911910-27-1. 1983. 4. International standard, ISO 56672:1991 (E) 5. APHA-AWWA-WEF.part.No. 3114, Standard method edisi 21, 2005 6. Yimin.W, Y., Peng Chen, Ruina C u i , Wa n t o n g S i , Y i n g m e i Zhang, and WeihongJi. “Heavy Metal Concentrations in Water, Sediment, and Tissues of Two Fish Species (Triplohysapappenheimi, Gobiohwanghensis) from the Lanzhou Section of the Yellow River, China.” Environ Monit Assess. DOI 10.1007/ s10661-009-0929-2. 7. Sawyer, Clair N., et al. 2003. Chemistry for Environmental and Engineering Science. 5th . 8. Smedley, P. L.; Kinniburgh, D. G. A . 2002. Review of the Source,Behavior and Distribution of Arsenite in Natural Waters”. Appl.Geochem. . 17, 517. 9. Nabawi, A., B. Heinzow, and H. Kruse. “As, Cd, Cu, Pb, Hg, and Zn in Fish from Alexandria Region, Egypt 1987. ”Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology 39 : 889–897. 10. Jain, C. K., D.C. Singhal, and M. K. Sharma. 2005. Metal Pollution Assessment of Sediment and Water in The River Hindon, India. Environmental Monitoring and Assessment 105 : 193–207. 11. Karadede, H. and ErhanÜnlü. 2000. Concentrations of Some Heavy Yanni Sudiyani, Ardeniswan : Determinasi Arsen (As) dan Merkuri (Hg) Dalam Air dan Sedimen di Kolam Bekas... Metals in Water, Sediment and Fish Species from the Atatürk Dam Lake (Euphrates), Turkey. Chemosphere. Vol 41 issue 9 Nov. 12.Rahayuningwulan, D. Ardeniswan, H.E.Putra, dan Y. Sudiyani, 2009. Determinasi LogamBeratdalam Air danSedimen di KolamBekas Tambang Timah (Air Kolong) di Propinsi BangkaBelitung, Indonesia. Lingkungan Tropis. ISSN no.1978-2713, p 543-552. 67 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 68 - 78 POTENSI PRODUKSI GAS METANA DARI TANAH SAWAH TADAH HUJAN DI DAERAH PANTAI UTARA BAGIAN TIMUR JAWA TENGAH A. Wihardjaka and E.S. Harsanti Balai Penelitian Lingkungan Pertanian Jl. Jakenan-Jaken Km 5 Kotak Pos 5 Jaken Pati 59182 Jawa Tengah e-mail : [email protected] (Diterima tgl : 14 Juli 2011; Disetujui tgl : 2 Nov 2011) ABSTRACT Alternate soil conditions under rainfed lowland affects soil methanogenesis. The oxidative soil condition could reduce methane gas formation, however, methanogenic bacteria is active to form methane gas under reductive soil condition. The laboratory experiment was carried out using incubation method to study production potency of methane in several soils of rainfed lowland in Central Java. Production potency of methane from Grumusols, Mediteran, and Nitosols was higher than in Aluvial and Planosols. Average methane production from rainfed lowland soils of Grumusols, Mediteran, Nitosols, Planosols, dan Aluvial was 0.15 – 0.96, 0.08 – 0.75, 0.57, 0.12, and 0.05 – 0.17 mg CH4/g soil, respectively. The contents of P2O5, K2O, and SO42- in soil and pH increased significantly methane production in rainfed rice soils, whereas soil iron content correlated negatively with CH4 flux. Soil organic matter content tends increased methane production under rainfed lowland rice. Keywords : methane production, rice soils, rainfed lowland ABSTRAK Di ekosistem sawah tadah hujan, kondisi tanah selalu mengalami perubahan dari aerobik menjadi anaerobik secara silih berganti yang berpengaruh terhadap aktivitas metanogenesis dalam tanah. Kondisi tanah oksidatif menghambat pembentukan gas metana, sebaliknya kondisi tanah reduktif menguntungkan bakteri metanogen dalam pembentukan gas metana. Percobaan dilakukan di laboratorium dengan metode inkubasi untuk mengkaji potensi produksi gas metana dari tanah sawah tadah hujan. Potensi produksi gas metana pada tanah Grumusol, Mediteran, dan Nitosol lebih tinggi dibandingkan tanah Aluvial dan Planosol. Produksi gas metana rata-rata pada tanah Grumusol, Mediteran, Nitosol, Planosol, dan Aluvial masing-masing adalah 0,15 – 0,96; 0,08 – 0,75; 0,57; 0,12; dan 0,05 – 0,17 mg CH4/g tanah. Sifat-sifat tanah sawah tadah hujan yang berpengaruh nyata terhadap peningkatan produksi gas metana adalah pH, kandungan P2O5, K2O, dan SO42- dalam tanah, sedangkan kandungan Fe dalam tanah berkorelasi negatif dengan fluks CH4. Kandungan bahan organik dalam tanah cenderung meningkatkan produksi gas metana. Kata kunci : produksi metana, tanah sawah, sawah tadah hujan PENDAHULUAN Ketahanan pangan akhir-akhir ini dihadapkan pada kompleksnya permasalahan lingkungan, antara lain perubahan iklim dan alih fungsi lahan sawah beririgasi. Penciutan luasan sawah beririgasi sebagai andalan pemenuhan kebutuhan pangan nasional mendorong pemanfaatan lahan-lahan suboptimal antara lain sawah tadah hujan. Pemanfaatan sawah tadah hujan memberikan kontribusi dalam upaya mempertahankan dan meningkatkan 68 produksi tanaman pangan pangan, terutama beras. Pengelolaan sawah tadah hujan berpengaruh terhadap laju produksi dan emisi gas rumah kaca terutama gas metana sebagai akibat perubahan kondisi tanah dari aerob menjadi anaerob secara bergantian dalam periode yang relatif lama. Kondisi tanah oksidatif tidak menguntungkan pembentukan gas metana, sebaliknya kondisi tanah reduktif sangat menguntungkan bakteri metanogen A. Wihardjaka and E.S. Harsanti: Potensi Produksi Gas Metana dari Tanah Sawah Tadah Hujan... dalam menghasilkan gas metana. Gas metana (CH4) di troposfer merupakan salah satu gas rumah kaca yang berpotensi menyebabkan pemanasan bumi global. Gas metana di atmosfer 25-35 kali lebih efektif daripada CO2 sebagai gas rumah kaca Neue et al. (1990). IPCC (1992) melaporkan bahwa kadar metana sebesar 1,3 ppm CH4 di atmosfer telah menyebabkan peningkatan suhu global 1,3 oC. Emisi metana global tahunan diduga 420-620 Tg/tahun dan kadarnya meningkat 1 % hingga mencapai 1,7 ppm. Gas metana dihasilkan oleh sekelompok bakteri anaerobik obligat Archaebacteria yang mempunyai struktur sel masih primitif. Bakteri ini memanfaatkan hasil perombakan selulose yang berupa asam formiat, asetat, methanol, metilamin, CO 2 dan H 2 yang diubah menjadi metana dalam kondisi anaerob (Cicerone & Oremland, 1988). Menurut Neue & Scharpenseel (1984), kondisi optimum pembentukan metana yaitu suhu optimum 30 – 40 oC, potensial redoks (Eh) tanah di bawah –200 mV, dan pH optimum 6,4 – 7,8. Areal persawahan merupakan salah satu sumber emisi metana. Padi sawah dan lahan basah memberikan kontribusi 25-50% dari total emisi CH4 global. Di daerah perakaran tanaman padi, organisme pengoksidasi CH4 juga ditemukan yang bertindak sebagai rosot (sink) metana. Tanah sawah dengan karakteristik tertentu menguntungkan laju emisi CH4 (Crozier et al., 2000). Proses termodinamika yang terjadi pada tanah tergenang yaitu reduksi O2, NO3-, Mn4+, Fe3+, SO42-, dan CO2 menjadi CH4. Metabolisme senyawa C labil mungkin menghasilkan CO2, asetat, H2, dan memacu produksi CH4 (Yagi & Minami, 1990). Pada kondisi tanah anaerobik, bakteri penghasil metana yang dikenal sebagai metanogen berkembang pesat terutama banyak dijumpai pada tanah-tanah tergenang. Tingkat dan lamanya kondisi anaerobik tersebut menentukan besarnya emisi gas metana, sedangkan kondisi tersebut ditentukan oleh rejim air (Crozier et al., 2000). Laju perubahan Eh tanah akibat penggenangan ditentukan oleh kandungan liat, bahan organik dan besi tanah. Pada tanah yang banyak mengandung bahan organik dan liat, penggenangan dan pengolahan tanah menyebabkan perubahan redoks potensial dan pH tanah secara cepat, sehingga cepat sesuai bagi perkembangan bakteri pembentuk metana (Neue et al., 1990). Pada tanah dengan kandungan besi rendah dan bahan organik tinggi, penggenangan selama 2 minggu setelah pengolahan tanah dapat mengubah Eh tanah –200 hingga –300 mV, sedangkan tanah dengan kandungan besi dan bahan organik tinggi menyebabkan perubahan Eh sangat lambat. Untuk mencapai Eh –200 mV diperlukan waktu lebih dari satu bulan penggenangan (Ponnamperuma, 1984). Beberapa sifat tanah yang tidak menguntungkan bagi terbentuknya gas metana antara lain : (1) konduktivitas tanah < 4 mS/cm saat tergenang, (2) pH < 6,5, (3) mempunyai mineral feritik, gibsitik, feroginus atau oksidik, (4) mengandung liat kaolinit atau haloisit < 40 %, (5) kandungan liat > 18 % pada regim kelembaban epiaquik. Kondisi demikian biasanya ditemukan pada jenis tanah Oksisol, Ultisol, dan beberapa jenis tanah Aridisol, Entisol, dan Inceptisol. Sedangkan jenis tanah yang diduga sesuai bagi pembentukan metana adalah ordo Entisol, Histosol, Inceptisol, 69 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 68 - 78 Alfisol, Vertisol, dan Mollisol (Neue et al., 1990). Produksi gas metana dari tanah sawah dapat digunakan sebagai salah satu pertimbangan dalam sistem budidaya tanaman padi berkelanjutan yang ramah lingkungan. Oleh karena itu, kegiatan penelitian diperlukan untuk mengkaji potensi produksi gas metana dari tanah sawah tadah hujan di sepanjang pantai utara bagian timur Jawa Tengah. BAHAN DAN METODE Percobaan dengan metode inkubasi dilaksanakan di laboratorium Emisi Gas Rumah Kaca Balai Penelitian Lingkungan Pertanian Jakenan pada tahun 2005. Beberapa contoh tanah sawah tadah hujan dari sentra produksi padi di Jawa Tengah diambil secara komposit pada kedalaman lapisan olah (0-15 cm). Sebanyak 12 contoh tanah diambil di tiga kabupaten yang telah menerapkan pola tanam padi gogorancah – padi walik jerami – palawija atau bera yaitu Pati, Rembang, dan Blora. Lokasi pengambilan contoh ditetapkan berdasarkan peta jenis tanah skala 1:250.000 dan hasil prasurvei di lapangan. Contoh tanah dikeringanginkan, ditumbuk, dan diayak dengan saringan berdiameter lubang 2 mm. Sebagian contoh tanah dianalisis sifat fisik dan kimia tanah yang meliputi tekstur, pH, kandungan C-organik, Fe terekstrak asam sitrat, KTK, kation mudah tereduksi, NO3-, dan SO42- dengan menggunakan metode baku. Untuk keperluan inkubasi, contoh tanah sebanyak 20 gram (ukuran 80 mesh) dimasukkan ke dalam gelas piala 100 ml, dan ditambahkan 40 ml air destilasi. Labu piala ditutup dengan penutup karet (rubber 70 stopper) yang dilengkapi dengan saluran untuk pemasukan gas N2, septum tempat pengambilan contoh gas dan tempat elektroda platinum. Gas N2 dialirkan dengan kecepatan 250 ml/ menit ke dalam gelas piala sambil dilakukan pengocokan selama 3 menit. Contoh tanah diinkubasi selama 10 hari pada suhu tertentu (25 oC). Sehari sebelum pengambilan contoh, gas N2 dialirkan lagi ke dalam gelas piala 100 ml selama 2 menit. Pada saat pengambilan contoh, pengocokan dilakukan lagi selama 3 menit. Contoh gas dalam gelas piala diambil sebanyak 5 ml dengan menggunakan injektor volume 5 ml. Saat pengambilan contoh gas, injektor ditarik dan ditekan sebanyak 10 kali untuk mencampur gas yang berada di dalam gelas piala. Kemudian contoh gas dianalisis konsentrasi metananya dengan menggunakan kromatografi gas Shimadzu model 6C-8A. Penetapan Potensi Produksi CH4 Contoh gas pada saat t0 diambil menggunakan injektor 5 ml, dan kadar metana saat t 0 dipertimbangkan sebagai C0. Setiap akan mengambil contoh gas, ke dalam gelas piala inkubasi diaduk dan dialiri N2 selama 2 menit dengan kecepatan alir 250 ml/ menit. Setelah 24 jam inkubasi, contoh gas diambil lagi dan dipertimbangkan sebagai C 24. Perbedaan kadar antara C 24 dan C 0 dipandang sebagai laju produksi CH4 per hari. Setelah pengambilan contoh gas pada C24, gas N2 dialirkan lagi ke gelas piala inkubasi dan dilakukan pengadukan selama 2 menit dan kemudian proses inkubasi dilanjutkan. Pengambilan contoh gas sebaiknya dilakukan setiap interval 4 hari hingga waktu inkubasi yang ditentukan. Kadar CH4 dianalisis menggunakan A. Wihardjaka and E.S. Harsanti: Potensi Produksi Gas Metana dari Tanah Sawah Tadah Hujan... kromatografi gas (GC) yang dilengkapi dengan flame ionization detector (FID) dan kolom N porapak 3m 80/100 mesh. Kondisi alat kromatografi gas untuk pengukuran fluks metana yaitu (1) gas pembawa (carrier) N2 dengan laju alir 30 ml/menit, (2) tekanan udara dan H2 5 bar, (3) suhu injeksi 80 oC, (4) suhu kolom 110 oC. Gas metana staandar dengan kadar 10,1 ppm CH4 secara teratur dianalisis sebagai kalibrasi melalui alat kromatografi gas. Laju produksi metana diukur menggunakan persamaan yang digunakan oleh Lantin et al. (1995), sebagai berikut : dimana : E : produksi CH4 (mg/g tanah/hari) C0 : kadar CH4 pada saat t0 (ppm) C24 : kadar CH4 saat 24 jam setelah inkubasi (ppm) Vh : volume headspace dalam gelas piala inkubasi (ml) mW: bobot molekul CH4 (g) mV : volume molekul CH4 (22,4 l pada suhu & tekanan standar dalam mol/l) T : suhu rata-rata inkubator (oC) HASIL DAN PEMBAHASAN Karakteristik Tanah Sawah Tadah Hujan Tanah sawah tadah hujan di sepanjang pantai utara Jawa Tengah umumnya mempunyai kandungan bahan organik rendah, dimana kandungan C organik kurang dari 1 % dan kandungan N total kurang dari 0,10 % (Tabel 1). Keberhasilan pola tanam di areal sawah tadah hujan selain tergantung pada ketersediaan hara dan air juga ditentukan oleh kandungan bahan organik dalam tanah. Beberapa contoh tanah sawah tadah hujan mempunyai kandungan liat lebih dari 20 %, sehingga berpengaruh terhadap ketersediaan hara-hara esensial bagi tanaman padi khususnya. Peningkatan kandungan liat akan meningkatkan kapasitas tukar kation (KTK) dan kandungan P2O5 dan K2O terekstrak HCl 25 %. Tanah-tanah yang berasal dari Blora mempunyai KTK lebih dari 25 me/100 g atau relative termasuk kategori tinggi, sedangkan yang berasal dari Pati dan Rembang umumnya mempunyai KTK rendah kecuali jenis tanah Grumusol. Kandungan nitrat dan sulfat pada tanah-tanah yang berasal dari Pati umumnya lebih rendah daripada yang berasal dari Rembang, dan tanah dari Rembang juga lebih rendah daripada yang berasal dari Blora. Tingginya nitrat dapat berpeluang terjadinya pencemaran nitrat dalam air, diduga akibat penggunaan pupuk nitrogen di tingkat petani yang tinggiStatus 71 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 68 - 78 Tabel 1. Karakteristik beberapa tanah sawah tadah hujan di daerah pantai utara bagian timur Jawa Tengah tahun 2005 P2O5 dalam tanah dari beberapa lokasi di Pati dan Rembang adalah rendah terutama pada tanah Aluvial dan Planosol. Namun status P2O5 dalam tanah Grumusol, Mediteran, dan Nitosol termasuk kategori sedang dimana konsentrasi P2O5 lebih dari 200 ppm. Tanahtanah yang diambil dari Rembang dan Blora umumnya mempunyai status K2O terekstrak HCl 25 % lebih tinggi daripada yang berasal dari Pati. Kandungan K2O yang tinggi terdapat pada tanah-tanah Grumusol, Nitosol, dan Mediteran dengan kisaran 200 – 400 ppm atau kategori sedang – tinggi (Tabel 1). Potensi Produksi Gas Metana Pada Gambar 1 terlihat bahwa peningkatan produksi gas metana umumnya terjadi saat 13 hari inkubasi, dimana fluks gas metana pada tanah sawah dari Pati adalah lebih rendah daripada tanah-tanah dari Rembang dan Blora. Pada tanah sawah dari Pati, puncak produksi terjadi pada hari ke-13 72 untuk tanah Grumusol dan hari ke-17 untuk tanah Planosol, sedangkan tanah Aluvial dari Jaken mengalami peningkatan nyata setelah diinkubasi selama 21 hari. Penurunan produksi justeru terjadi pada tanah Aluvial dari Jakenan. Pada tanah-tanah yang berasal dari Rembang dan Blora umumnya terjadi kenaikan produksi gas metana setelah hari ke-13 inkubasi, dimana fluks gas metana pada tanah Aluvial lebih rendah daripada tanah-tanah lainnya. Pemberian sumber energi berupa larutan gula (glukosa) pada awal inkubasi mengakibatkan metana yang dihasilkan relatif tinggi karena bakteri metanogen menggunakannya untuk metabolisme sebelum mampu memanfaatkan bahan organik tanah. Namun setelah itu, fluks yang dihasilkan turun diduga akibat makin menipisnya senyawa organik segar yang ditambahkan (glukosa), tetapi lambat laun fluks metana meningkat setelah bakteri tersebut menggunakan bahan organik tanah sebagai sumber energinya. A. Wihardjaka and E.S. Harsanti: Potensi Produksi Gas Metana dari Tanah Sawah Tadah Hujan... Gambar 1. Pola produksi gas metana pada beberapa tanah sawah tadah hujan di Jawa Tengah tahun 2005 73 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 68 - 78 Keragaman potensi produksi gas metana pada jenis atau tipe tanah yang berbeda ditentukan oleh berbagai faktor, antara lain : kondisi agrohidrologi, praktek budidaya, dan sifat fisiko kimia tanah. Pada jenis tanah yang sama belum tentu mempunyai potensi produksi gas metana sama. Tanah Aluvial relatif mempunyai potensi produksi CH4 lebih rendah daripada tanah Grumusol, Mediteran, dan Nitosol (Gambar 2). Hasil analisis di laboratorium menunjukkan bahwa potensi produksi gas metana rata-rata pada tanah Grumusol lebih tinggi daripada tanah Mediteran, Nitosol, Planosol, dan Aluvial dengan nilai fluks masing-masing 0,1513 – 0,9629; 0,0806 – 0,7529; 0,5665; 0,1232; dan 0,0483 – 0,1672 mg CH4/g tanah (Gambar 2). Menurut Neue & Roger (1994), produksi metana pada tanah alkali (pH 8,2 ; 1,5 % C organik; KTK 10,2 me/100 g) terjadi dalam waktu satu jam setelah inkubasi, sedangkan produksi metana pada tanah kapuran (pH 7,4; 1,6 % C organik; KTK 30,4 me/100 g) mencapai maksimum sekitar 2 minggu setelah inkubasi. Pada tanah masam (pH 4,0; 2,6 % C organik; KTK 17,9 me/100 g), produksi metana tertunda dan puncaknya terjadi setelah 5 minggu diinkubasi saja. Pada tanah sangat masam, metana mungkin tidak terbentuk sepanjang waktu. Fluk CH4 kumulatif tertinggi ditunjukkan pada tanah Grumusol dari Rembang dan diikuti pada tanah Mediteran dari Blora. Fluk CH4 kumulatif dari tanah sawah tadah hujan 74 di Pati adalah lebih rendah dibandingkan tanah sawah tadah hujan dari Rembang dan Blora (Gambar 2). Produksi gas metana di lahan tadah hujan akibat kondisi basah kering silih berganti memberikan peluang limbung metana lebih besar dibandingkan di lahan sawah beririgas, dan jenis dan sifat tanah berpengaruh terhadap besarnya emisi gas metana. Emisi gas CH4 dari tanah Latosol dengan inkubasi macak-macak adalah lebih tinggi 87,9 % dibandingkan dengan tanah Alluvial. Kondisi tanah tergenang, gas CH4 terlepas ke atmosfir dari tanah Latosol adalah lebih tinggi 67,9 % dibandingkan dengan dari tanah Alluvial (Setyanto & Abubakar, 2006). Indikator nyata dari tingginya fluks metana adalah pH tanah. Peningkatan pH tanah mendekati netral cenderung meningkatkan fluks metana, seperti Grumusol dari Sulang Rembang mempunyai potensi produksi metana tertinggi (0,96 mg CH 4/g tanah) pada pH 6,45 diikuti Mediteran dari Medang Blora (fluks 0,75 mg CH4/g tanah) pada pH 6,28 dan Nitosol dari Sluke Rembang (fluks 0,57 mg CH4/g tanah) pada pH 5,42. Namun pada pH rendah, potensi produksi gas metana cenderung rendah yang ditunjukkan pada tanah Aluvial dengan fluks 0,05 – 0,17 mg CH4/g tanah (pH 4,92 – 5,16) dan Planosol dengan fluks 0,12 mg CH4/g tanah pada pH 5,04 (Gambar 3). Menurut Parashar et al. (1991), laju emisi metana tertinggi tercapai pada tanah dengan pH 8,2. A. Wihardjaka and E.S. Harsanti: Potensi Produksi Gas Metana dari Tanah Sawah Tadah Hujan... Gambar 2. Fluk kumulatif gas metana dari beberapa tanah sawah tadah hujan di daerah pantai utara bagian timur Jawa Tengah 75 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 68 - 78 Beberapa sifat kimia tanah yang nyata meningkatkan fluks metana di lahan sawah tadah hujan adalah pH, kandungan P2O5, K2O, dan SO42- (Gambar 3). Hubungan positif antara produksi CH4 dan pH ataupun kandungan SO42dalam tanah nyata pada taraf 0,05, sedangkan hubungan positif antara produksi CH4 dan kandungan P2O5 ataupun K2O dalam tanah nyata pada taraf 0,01. Hubungan negatif terjadi antara fluks CH4 dan kandungan besi dalam tanah. Tingginya kandungan besi dalam tanah dapat menghambat pembentukan gas metana. Kandungan C organik, N total, NO3-, KTK dan liat dengan fluks CH4 adalah tidak nyata, namun ada kecenderungan bahwa peningkatan ketersediaannya akan mempertinggi produksi gas metana. Rendahnya produksi gas metana pada kondisi aerob disebabkan oleh mineralisasi bahan organik tanah menjadi CO 2 lebih tinggi dibandingkan menjadi CH4 (Neue et al., 1990). Redoks potensial merupakan salah satu sifat fisikokimia yang mempengaruhi laju produksi metana dalam tanah sawah. Beberapa senyawa yang berperan dalam reaksi redoks seperti NO3-, Mn, Fe, dan SO42- pada kondisi tanah tereduksi atau anaerobik memberikan kontribusi terhadap terbentuknya gas metana (Crozier et al., 2000). Hubungan produksi metana dan senyawasenyawa tersebut dalam tanah sawah tadah hujan digambarkan dengan persamaan regresi berganda CH4 = 0,502 – 0,0002 NO3- + 0,0049 Mn – 0,0047 Fe + 0,0022 SO42- (R2 = 0,64). Peningkatan produksi metana ditentukan oleh tingginya sulfat dan Mn, dan rendahnya Fe dan nitrat dalam tanah. Produksi metana optimum terjadi pada potensial redoks kurang dari – 150 mV. Pada kondisi tanah reduktif tersebut, besarnya metana yang dihasilkan ditentukan oleh jumlah dan laju dekomposisi substrat organik mudah terombak, jumlah dan jenis nitrat tereduksi, oksida besi dan mangan, sulfat, dan senyawa organik (Neue et al., 1990). Gambar 3. Hubungan antara produksi gas metana dengan beberapa parameter kimia 76 A. Wihardjaka and E.S. Harsanti: Potensi Produksi Gas Metana dari Tanah Sawah Tadah Hujan... Korelasi positif antara fluks metana dan kandungan C organik ditentukan oleh tingkat dekomposisi dan kondisi tanah sawah. Penggenangan tanah sawah tadah hujan seringkali disamakan dengan penundaan dekomposisi bahan organik. Namun tanah sawah di tropis menjadi tanah basah dengan suhu tinggi di semua musim menunjukkan adanya proses mineralisasi cepat dan humifikasi lemah (Bonneau cit Neue & Roger, 1994). Potensi produksi metana dari tanah sawah menjadi tinggi disebabkan oleh rendahnya tingkat humifikasi. Tingkat humifikasi rendah ditunjukkan oleh kandungan H2 dan N lebih rendah, kandungan gugus karboksil dan fenolik lebih rendah, dan kandungan gugus alkoholik dan ametoksil lebih tinggi (Tsutsuki & Kumada, 1980). Peningkatan produksi CO 2 menurunkan pembentukan metana akibat kurangnya asam-asam organik yang dihasilkan selama proses mineralisasi bahan organik (Neue & Scharpenseel, 1984). Nisbah pembentukan CO 2 dan CH 4 dipengaruhi oleh nisbah kapasitas oksidasi yang mencakup jumlah O 2 tereduksi, NO 3 - , Mn 4+ , Fe 3+ menjadi kapasitas reduksi (Takai cit Neue & Roger, 1994). Akumulasi CO2 dalam jumlah besar mempengaruhi kesetimbangan kimiawi hampir semua kation bivalen (Ca2+, Mg2+, Fe2+, Mn2+, Zn2+) dan produksi metana pada tanah tergenang (Parashar et al., 1991). Sifat tanah lainnya yang berpengaruh pada besarnya emisi gas metana adalah tekstur tanah. Tingkat perkolasi yang tinggi pada tanah berlempung dan berpasir dapat menghambat proses reduksi dan pembentukan metana, serta banyaknya pencucian metana terlarut ke lapisan yang lebih dalam (Wang et al., 1993). Pada tanah dengan kandungan liat tinggi dapat memberikan fluks metana rendah akibat metana terperangkap mengalami oksidasi sebelum terlepas ke atmosfir. Tanah-tanah sawah dengan potensi produksi metana tinggi akan memberikan kontribusi terhadap tingginya emisi metana. Pemanfaatan tanah sawah dengan potensi produksi metana tinggi untuk budidaya tanaman padi sawah seharusnya melibatkan komponen-komponen teknologi mitigasi emisi metana, antara lain dengan menerapkan irigasi berselang, penggunaan varietas padi rendah emisi, pemberian pembenah organik tanah dengan nisbah C/N rendah, dan penerapan tanam benih langsung (tabela) (Setyanto & Abubakar, 2006). KESIMPULAN Potensi produksi gas metana dari tanah sawah Grumusol, Mediteran, dan Nitosol lebih tinggi daripada tanah Aluvial, dan Planosol di sepanjang pantai utara Jawa Tengah. Produksi gas metana makin tinggi pada pH mendekati netral, dan menurun dengan meningkatnya kemasaman tanah. Sifat-sifat tanah yang menentukan peningkatan produksi metana secara nyata dari tanah sawah tadah hujan di daerah pantai utara Jawa Tengah bagian timur adalah kandungan P2O5, K2O, SO42- dalam tanah, dan reaksi tanah (pH). Pengelolaan tanah sawah dengan potensi produksi tinggi untuk budidaya padi sawah seharusnya melibatkan komponen-komponen teknologi mitigasi emisi metana. 77 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 68 - 78 UCAPAN TERIMA KASIH Pada kesempatan ini, ucapan terima kasih penulis sampaikan kepada sdr. Titi Sopiawati dan Sarwoto yang telah membantu dalam pelaksanaan percobaan di laboratorium. DAFTAR PUSTAKA 1. Cicerone, R.J., and R.S. Oremland. 1988. Biogeochemical aspects of atmospheric methane. Global Biogeochem. Cycles 2 : 299 – 327. 2. Crozier, C.R., R.D. DeLaune, and W.H. Patrick, Jr. 2000. Methane production in Mississippi deltaic plain wetland soils as a function of soil redox species. p. 247-455 in Lal, R., J. Kimble, E. Levine, B.A. Stewart (eds.). Soil and Global Change. CRC Press. Boca Raton, Florida. 7. Neue, H.U., P. Becker-Heidmann, and H.W. Scharpenseel. 1990. Organic matter dynamics, soil properties, and cultural practices in ricelands and their relationship to methane production. p. 457 – 466 in Bouwman, A.F. (Ed.). Soil and The Greenhouse Effect. Wiley. Chichester, U.K. 8. Parashar, D.C., J. Rai, P.K. Gupta, and N. Singh. 1991. Parameters affecting methane emission from paddy fields. Indian J. Radio and Space Physics. 20 : 12 – 17. 3. IPCC. 1992. Methane emission and opportunities for control : workshop results of Intergovermental Panel on Climate Change. JAE & EPA. September 1991. 9. Ponamperuma, F.N. 1984. Straw as source of nutrients for wetland rice. p. 311 – 328 in Organic Matter and Rice. International Rice Research Institute. Los Banos, Laguna, Philippines. 4. Lantin, R.S., J.B. Aduna, and A.M.J. Javellana. 1995. Methane measurements in rice fields. Instruction manual and methodologies, maintenance and troubleshooting guide. A joint undertaking by International Rice Research Institute (IRRI), United State Environmental Protection Agency (USEPA) and United Nations Development Program (UNDP), Maxwell, MA. 10.Setyanto, P., and R. Abubakar. 2006. Evaluation of methane emission and potential mitigation from flooded rice field. Jurnal Litbang Pertanian 25(4) : 139-148. 5. Neue, H.U., and P.A. Roger. 1994. Potential of methane emission in major rice ecologies. p. 65 – 92 in Zepp, R.G. (ed.). Climate Biosphere Interaction : Biogenic Emissions and Environmental Effects of Climate Change. John Wiley and Sons, New York. 78 6. Neue, H.U., and H.W. Scharpenseel. 1 9 8 4 . G a s e o u s p r o d u ct o f t h e decomposition of organic matter in submerged soils. p. 311 – 328 in Organic Matter & Soil. International Rice Research Institute. Los Banos, Laguna, Philippines. 11.Tsutsuki, K., and K. Kumada. 1980. Chemistry of humic acids. Fertilizer Science 3 : 9 – 171. 12.Wang, Z.P., C.W. Lindau, R.D. De Laune, and W.H. Patrick Jr. 1993. Methane production from anaerobic soil amended with rice straw and nitrogen fertilizers. Fertilizer Research 33 : 115-121. Ratih Artanti, Dedi Nursyamsi... : Penurunan Konsentrasi Kromium (Cr) dalam Limbah Cair Electroplating.... PENURUNAN KONSENTRASI KROMIUM (Cr) DALAM LIMBAH CAIR ELECTROPLATING DENGAN PENGGUNAAN KOAGULAN DAN ADSORBEN Ratih Artanti, Dedi Nursyamsi, Sigit Yuli Jatmiko1 (Diterima tanggal: 25-01-2011; Disetujui tanggal: 18-05-2011) ABSTRACT The research was conducted at the Integrated Laboratory, Indonesian Agricultural Environment Research Institute (IAERI), Jakenan, Pati, Central Java. Treatment for electroplating wastewater samples taken from Talang Subdi strict, Tegal District, Central Java was managed as chemically that was through the coagulation and flocculation processes. The purpose of this study was to test the effectiveness of coagulant and adsorbent materials in reducing the concentration of electroplating wastewater Cr. Experiments used a factorial design in randomized completely block design and three replications. The first factor was the coagulant materials, namely: control, alum (Al2(SO4. xH2O)), sodium bisulphate (NaHSO4), and resin anion, while the second factor was the adsorbent materials, namely: control, activated carbon, and zeolite. The results showed that all coagulants (sodium bisulphate, alum, and resin anion), adsorbent materials (activated carbon and zeolite) and a combination of both significantly decreased the concentration of electroplating wastewater Cr more than 50%. Resin anion and its combination with activated carbon as well as with zeolite were very effective in decreasing the concentration of electroplating wastewater Cr (97-98%). Coagulant and adsorbent combination, resin anion+activated carbon and resin anion+zeolit, had double function that decreased of both Cr consentration and TDS (Total Dissolved Solid) of the concentration of electroplating wastewater. Keywords: Chromium, coagulant, adsorbent,electroplating wastewater ABSTRAK Pelaksanaan kegiatan penelitian dilakukan di Laboratorium Terpadu Balai Penelitian Lingkungan Pertanian, Jakenan, Pati, Jawa Tengah. Pengolahan limbah cair electroplating yang diambil dari Kecamatan Talang Kabupaten Tegal, Propinsi Jawa Tengah dilakukan secara kimia, yaitu melalui proses koagulasi dan flokulasi. Tujuan penelitian ini adalah untuk menguji efektivitas bahan koagulan dan adsorben dalam menurunkan konsentrasi Cr limbah cair electroplating. Percobaan menggunakan rancangan faktorial dalam rancangan acak kelompok dengan tiga ulangan. Faktor I adalah bahan koagulan, yaitu: kontrol, tawas (Al2(SO4.xH2O)), sodium bisulfat (NaHSO4), dan anion resin, sedangkan faktor II adalah bahan adsorben, yaitu: kontrol, arang aktif, dan zeolit. Hasil penelitian menunjukkan bahwa semua bahan koagulan (sodium bisulfat, tawas, dan anion resin), bahan adsorben (arang aktif dan zeolit) dan kombinasi keduanya nyata menurunkan konsentrasi Cr limbah cair electroplating lebih dari 50%. Anion resin dan kombinasinya dengan arang aktif serta kombinasinya dengan zeolit sangat efektif dalam menurunkan konsentrasi Cr limbah cair electroplating (97-98%). Kombinasi koagulan dan absorben antara anion resin+arang aktif dan anion resin+zeolit berfungsi ganda, selain menurunkan kadar Cr juga menurunkan TDS (Total Dissolved Solid) limbah cair electroplating. Kata kunci : Kromium, koagulan, adsorben, limbah cair electroplating PENDAHULUAN Penggunaan koagulan tawas atau alum Al2(SO4) (aluminium sulfat), NaHSO4 (sodium bisulfat), dan anion resin serta bahan absorben arang aktif dan zeolit sering digunakan dalam pengolahan air minum, namun sangat 1 jarang digunakan untuk pengolahan limbah. Pengolahan limbah cair electroplating dapat dilakukan secara kimia yaitu dengan proses koagulasi (penambahan bahan kimia ke dalam air yang akan diolah) dan atau flokulasi (penggumpalan bahan terlarut, koloid, dan Balai Penelitian Lingkungan Pertanian Jl. Raya Jakenan-Jaken Km 05, PO Box 05, Jakenan, Pati 59182E-mail: [email protected] 79 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 79 - 88 yang tidak dapat mengendap dalam air). Proses koagulasi dan flukolasi yang telah dilakukan selama ini belum banyak diteliti efektivitasnya dalam menurunkan kandungan logam berat Cr dalam limbah cair. Limbah cair industri electroplating dapat berupa limbah organik (benzena, trikloroetilin, metil klorida, toluena, karbon tetraklorida), limbah bersifat asam (H2SO4, HCl) atau basa (kaustik, boraks, sodium karbonat, sabun), dan limbah yang mengandung garam logam yang beracun (Cu, Cr, Ni, Zn, Cd, Pb, Au, Ag, Pt) (1), perlakuan tunggal koagulasi ataupun flukolasi tidak efektif untuk mengendalikan limbah yang heterogen. Electroplating adalah proses pelapisan logam yang menggunakan arus listrik searah melalui metoda elektrolisis. Proses ini memberikan suatu penutupan logam dengan menggunakan logam-logam tertentu sebagai pelapisnya, seperti: kromium (Cr), tembaga (Cu), nikel (Ni), seng (Zn), perak (Ag) dan lain-lain. Pelapisan logam dengan Cr mempunyai tujuan untuk memperoleh lapisan pelindung pada permukaan logam agar tahan terhadap gesekan, meningkatkan penampilan, memperhalus bentuk permukaan dan meningkatkan kekerasan. P e m b u a n g a n l i m b a h e l e c t ro p l a t i n g di badan-badan sungai yang berlebihan dapat meningkatkan kandungan logam berat di lingkungan termasuk limbah bahan berbahaya dan beracun, yang mengganggu baik pada tanaman, hewan maupun manusia. Keberadaan logam berat di lingkungan akan menyebabkan efek kronis dengan terjadinya bioakumulasi, perlu diwaspadai mengingat manusia adalah makhluk dengan tingkat trofik 80 yang paling tinggi di dalam rantai makanan (2) . Residu logam berat dalam tubuh bersifat kumulatif dan dapat mengganggu sistem peredaran darah, sistem syaraf dan kerja ginjal. Badan Penelitian Kanker Internasional (International Agency for Research on Cancer, IARC) mengelompokkan logam Cr dan Ni bersifat karsinogenik, Cd dan senyawanya menyebabkan kanker paru-paru, Pb dan senyawanya mungkin penyebab kanker (probably human carsinogens) (3). Pengolahan limbah cair dengan metode yang tepat tanpa efek samping diharapkan dapat meminimalisasi kandungan zat-zat polutan terutama logam berat yang berpotensi merusak lingkungan. Penggunaan bahan koagulan dan absorben secara bersama-sama diharapkan mampu meningkatkan efektivitas pemisahan logam berat Cr dari cairan. Keunggulan cara ini adalah selain efektif, murah, juga bahan tersebut banyak tersedia di pasar Indonesia. Jenis koagulan yang digunakan adalah tawas atau alum Al 2(SO 4) (aluminium sulfat), NaHSO4 (sodium bisulfat), dan anion resin. Koagulan tawas (Al2S04.xH2O) x= 11,14, dan x umumnya yang digunakan adalah 18 H2O. Semakin banyak ikatan molekul hidrat maka semakin banyak ion lawan yang ditangkap. Pada pH < 7 terbentuk Al(OH)2+, Al(OH)24+, Al2(OH)24+. Pada pH > 7 terbentuk Al(OH)-4. Flok-flok Al(OH)3 mengendap berwarna putih. Sodium bisulfat digunakan untuk netralisir klorin (deklorinasi) klorin dalam air dan untuk mereduksi limbah kromium heksavalen yang berbahaya menjadi kromium trivalen yang tidak berbahaya dalam indultri electroplating (4) . Untuk meningkatkan kinerja penurunan logam Ratih Artanti, Dedi Nursyamsi... : Penurunan Konsentrasi Kromium (Cr) dalam Limbah Cair Electroplating.... berat Cr pada limbah cair electroplating, maka dimanfaatkan juga adsorben. Beberapa bahan adsorben telah diketahui sebagai bahan penjerap logam berat, misalnya arang aktif dan mineral zeolit yang banyak terdapat di Indonesia. Bansal dan Goyal (5) melaporkan bahwa arang aktif mampu menghilangkan 30-99% Cr(VI) dari larutan yang mengandung 20-200 mg/l ion Cr(VI). Daya serap arang aktif sangat bervariasi, yaitu 25-1000% terhadap berat arang aktif, dan luas permukaannya antara 300-3500 m2/gram dan ini berhubungan dengan struktur pori internal yang menyebabkan arang aktif mempunyai sifat sebagai adsorben (6). Tempurung kelapa merupakan bahan terbaik yang dapat dibuat menjadi arang aktif karena memiliki mikropori yang banyak, kadar abu yang rendah, kelarutan dalam air dan reaktivitas yang tinggi (7). Zeolit (M2nO.Al2O3.ySiO2.wH2O, dimana n= valensi logam, y = 2-200, dan w = molekul air yang mengisi rongga zeolit). Mineral zeolit yang terdiri atas kristal alumino silikat terhidrasi yang mengandung kation alkali dalam kerangka tiga dimensi, memiliki rongga dan saluran yang saling berhubungan sehingga menyebabkan bagian permukaannya menjadi sangat luas dan efektif sebagai adsorben, juga memiliki muatan negatif yang dapat berinteraksi dengan senyawa atau molekul bermuatan (8). Di bidang industri kimia, zeolit digunakan sebagai katalis, penukar ion (ion exchanger), dan sebagai penjerab (adsorben) dalam pengolahan limbah (9). Penelitian ini bertujuan menguji efektivitas bahan koagulan tawas Al2(SO4) (aluminium sulfat), NaHSO4 (sodium bisulfat), dan anion resin dan bahan adsorben arang aktif dan zeolit serta kombinasi bahan koagulan dan absorben tersebut dalam menurunkan kadar logam berat Cr dari limbah cair electroplating. METODOLOGI Percobaan laboratorium dilaksanakan di Laboratorium Terpadu, Balai Penelitian Lingkungan Pertanian, Jakenan sejak September 2009 sampai Februari 2010. Percobaan menggunakan contoh limbah cair electroplating yang diambil dari Kecamatan Talang, Kabupaten Tegal. Alat-alat yang digunakan dalam penelitian ini meliputi Jartest, pH meter, alat-alat gelas, neraca analitik, oven, kertas saring 0.45µm dan atomic absorption spectrometer (AAS) tipe AA240FS Varian. Tiga jenis bahan koagulan yang digunakan adalah: tawas (Al 2(SO 4. xH2O)), sodium bisulfat (NaHSO4), dan anion resin amberlite IRA402 Cl produksi Rohm dan Haas Amerika Serikat, sedangkan bahan adsorben yang digunakan adalah arang aktif produk Pusat Penelitian Hasil Hutan (PPH) Bogor dan zeolit agro 2000. Pembutan arang aktif mengikuti prosedur yang dilakukan oleh Hartoyo (10). Bahan tempurung kelapa dikarbonasi dalam retort listrik (tanpa aliran udara) pada suhu 500°C selama 5 jam selanjutnya ditumbuk sampai mencapai ukuran 0,3-0,5 cm, kemudian direndam dalam larutan asam fosfat selama 24 jam untuk menghilangkan bahan pengkotor yang menempel pada permukaan arang. Setelah ditiriskan diaktifkan dengan uap air panas pada suhu 900°C selama 60 menit. Percobaan ini menggunakan rancangan faktorial dua faktor dalam rancangan acak kelompok dengan tiga ulangan. Faktor pertama 81 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 79 - 88 adalah penggunaan koagulan, yaitu: kontrol, sodium bisulfat, tawas dan anion resin masingmasing 600 mg/l, sedangkan faktor kedua adalah penggunaan adsorben, yaitu: kontrol, arang aktif, dan zeolit masing-masing 400 mg/l. Pengamatan dilakukan terhadap kadar Cr dalam limbah cair electroplating dengan menggunakan AAS tipe AA240FS Varian. Selain itu variabel kualitas air lainya seperti pH ditetapkan dengan pH meter, sedangkan TSS (Total Suspended Solid) dan TDS (Total Dissolved Solid) dengan cara gravimetri. Percobaan ini menggunakan alat Jartest yang dilengkapi gelas piala ukuran 1000 ml. Contoh limbah cair electroplating dengan kadar Cr 4 mg/l dimasukkan ke dalam gelas piala. Kemasaman larutan dipertahankan pada pH 7 dengan menambahkan H2SO 4 atau NaOH. Selanjutnya ke dalam contoh limbah ditambahkan bahan koagulan dan adsorben sesuai dengan dosis dan perlakuan yang telah ditetapkan. Contoh larutan diaduk dengan kecepatan 200 rpm selama 2 menit untuk pengadukan cepat dan 20 rpm selama 10 menit untuk pengadukan lambat. Setelah didiamkan selama 30 menit, larutan disaring, lalu kadar Cr dalam larutan ditetapkan dengan menggunakan AAS. Persentase penurunan konsentrasi logam berat dalam air limbah dihitung menurut Hariani et al. (11) menggunakan rumus: HASIL DAN PEMBAHASAN Pengaruh Koagulan dan Adsorben Hasil percobaan seperti disajikan pada Tabel 1 menunjukkan bahwa koagulan, adsorben dan kombinasi keduanya mampu menurunkan konsentrasi logam berat Cr dalam limbah cair electroplating hingga lebih dari 50%, dimana penurunan karena perlakuan kombinasi koagulan-adsorben umumnya lebih tinggi dibandingkan perlakuan tunggal. Koagulan tunggal anion resin paling tinggi menurunkan kadar Cr dalam larutan dibandingkankan koagulan lainnya. Kemampuan koagulan anion resin menurunkan kadar Cr dalam limbah mencapai 97%, yang diikuti oleh koagulan zeolit dan tawas masing-masing adalah 71 dan 70%. Kemampuan menurunkan kadar Cr yang lebih tinggi ini berkaitan dengan nilai kapasitas tukar kation (KTK) anion resin yang lebih besar pula dibandingkan dengan koagulan lainnya. Koagulan yang bermuatan negatif akan mengikat kation-kation logam Cr secara eletrostatik pada permukaannya sebagai kation yang tersorpsi. Nilai KTK anion resin adalah 410 cmol(+)/kg (12), sedangkan nilai KTK zeolit adalah 119 cmol(+)/kg (13). Kombinasi koagulan-adsorben hanya mampu meningkatkan efektivitas penurunan kadar Cr dalam limbah dari 1,8 hingga 39% dibandingkan perlakuan tunggal. Perlakuan kombinasi anion resin + zeolit menghasilan tingkat penurunan kadar Cr dalam limbah Keterangan: 82 %C = persentase penurunan konsentrasi Cr Cawal = konsentrasi Cr air limbah sebelum perlakuan Cakhir = konsentrasi Cr air limbah setelah perlakuan Ratih Artanti, Dedi Nursyamsi... : Penurunan Konsentrasi Kromium (Cr) dalam Limbah Cair Electroplating.... Tabel 1. Persentasi Penurunan Konsentrasi Cr Limbah Cair Electroplating Menggunakan Bahan Adsorben dan Koagulan tertinggi yaitu 98%, diikuti oleh kombinasi anion resin + arang aktif, tawas + arang aktif, sodium + zeolit, dan tawas + zeolit menurunkan konsentrasi Cr lebih dari 70 % yaitu berturut-turut: 97, 81, 78, dan 77 % (Tabel 1). Kombinasi anion resin + zeolit selain dapat meningkatkan KTK juga menambah luas permukaan sehingga daya sorpsinya juga meningkat. Adsorben silikat (zeolit) sangat efektif jika dikombinasi dengan bahan koagulan lainnya. Hasil penelitian serupa dengan penelitian Li et al. (14) yang melaporkan bahwa penggunaan adsorben silikat dan koagulan tawas efektif menurunkan konsentrasi logam berat Pb dan Cr hingga mencapai 99%, demikian juga Halimoon dan Yin (15) juga melaporkan bahwa penggunaan adsorben zeolit dan penambahan koagulan tawas mampu menurunkan logam berat Pb, Cu, Cd, dan Cr hingga lebih dari 50% pada limbah cair dari industri tekstil. Hasil uji beda nyata jujur (BNJ) pada taraf 5% menunjukkan bahwa bahan koagulan dan adsorben masing-masing sangat nyata dan nyata dalam menurunkan Cr limbah cair electroplating (Tabel 2). Selanjutnya analisis sidik ragam interaksi kedua faktor tersebut tidak berpengaruh nyata terhadap variabel yang diuji. Hal ini menunjukkan bahwa perlakuan koagulan dan adsorben masingmasing memberikan respon positif terhadap persentase penurunan Cr. Koagulan dan kombinasinya dengan adsorben mampu menurunkan konsentrasi Cr dalam limbah cair electroplating hingga di bawah Tabel 2. Hasil Analisis Sidik Ragam Pengaruh Koagulan, Adsorben, dan Kombinasinya Terhadap Cr, pH, dan TSS Limbah Cair Electroplating * = nyata pada taraf 5%, ** = sangat nyata pada taraf 1%, dan tn=tidak nyata 83 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 79 - 88 ambang batas maksimumnya (Gambar 1). Anion resin efektif dalam menurunkan konsentrasi Cr limbah cair hingga 0,11 ppm, konsentrasi ini berada di bawah ambang batas maksimum yang ditetapkan oleh Kepmen LH No. 51/MENLH/10/1995 yaitu 0,5 ppm. Kombinasi anion resin+zeolit dan anion resin+arang aktif mampu menurunkan konsentrasi Cr air berturut-turut hingga 0,09 dan 0,12 ppm. Hasil analisis kandungan Cr dalam limbah cair setelah perlakuan adsorben tunggal menunjukkan bahwa zeolit lebih baik dalam menurunkan Cr dibanding arang aktif. Zeolit mampu menurunkan kandungan Cr dalam limbah hingga 71%, sedangkan arang aktif hanya mampu menurunkan Cr sebesar 58%. Zeolit efektif untuk memisahkan partikel bermuatan negatif seperti Cr, Fe, Pb, Cd, dan Zn dari limbah cair (16) sedangkan karbon aktif efektif untuk memisahkan partikel-partikel organik (17). Selanjutnya hasil analisis kandungan Cr limbah cair setelah perlakuan kombinasi adsorben dan koagulan menunjukkan bahwa kombinasi anion resin + zeolit dan anion resin + arang aktif paling baik dalam menurunkan Cr dibanding lainnya. Kombinasi anion resin + zeolit dan anion resin + arang aktif mampu menurunkan kandungan Cr dalam air berturut-turut hingga 97% dan 98%. Sementara kombinasi sodium bisulfat + arang aktif, tawas + zeolit, sodium bisulfat + zeolit dan tawas + arang aktif hanya mampu menurunkan Cr berturut-turut 54%, 77%, 78% dan 81%. pH, TSS dan TDS Pengukuran setelah proses koagulasi dan flokulasi menunjukkan bahwa suhu air Gambar 1. Pengaruh Koagulan, Adsorben, dan Kombinasi Koagulan-Adsorben Terhadap Konsentrasi Cr Limbah Cair Electroplating 84 Ratih Artanti, Dedi Nursyamsi... : Penurunan Konsentrasi Kromium (Cr) dalam Limbah Cair Electroplating.... berkisar antara 28,4-29,5 oC atau berada pada suhu normal. Nilai keasaman (pH) air setelah perlakuan berkisar antara 3,8-8,4. Pengaruh koagulan, adsorben, dan kombinasinya terhadap pH limbah cair electroplating disajikan pada Gambar 2. Gambar tersebut menunjukkan bahwa tawas nyata menurunkan pH limbah cair dari sekitar pH 7 (netral) menjadi pH 3,9 (asam), sedangkan sodium tidak nyata. Adsorben yaitu arang aktif dan zeolit tidak berpengaruh nyata terhadap variabel pH limbah cair. Kombinasi tawas + arang aktif dan tawas + zeolit nyata menurunkan pH limbah cair. Hasil analisis sidik ragam menunjukkan bahwa koagulan berpengaruh nyata (P<0,05) terhadap pH limbah cair sedangkan adsorben dan kombinasinya dengan koagulan tidak berpengaruh nyata, dengan demikian maka penggunaan tawas untuk pengolahan atau remediasi limbah cair ini perlu hati-hati, karena meskipun efektif menurunkan konsentrasi Cr limbah cair tapi juga dapat meningkatkan kemasaman. Tawas merupakan senyawa garam yang bersifat asam (Al2SO4) karena berasal dari basa lemah (Al(OH)3) dan asam kuat (H2SO4). Penggunaan bahan lainnya seperti sodium bisulfat, anion resin, arang aktif dan zeolit relatif aman karena tidak berpengaruh nyata terhadap pH limbah cair. Hasil pengukuran TSS limbah cair setelah proses koagulasi dan flokulasi berkisar antara 33-230 mg/l. Penggunaan koagulan sodium bisulfat dan anion resin masing-masing nyata Gambar 2. Pengaruh Koagulan, Adsorben, dan Kombinasi Koagulan-Adsorben Terhadap pH Limbah Cair Electroplating 85 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 79 - 88 meningkatkan TSS limbah cair, sedangkan tawas nyata menurunkan TSS limbah cair (P<0,05). Penggunaan adsorben arang aktif dan zeolit tidak berpengaruh nyata terhadap TSS limbah cair. Selanjutnya kombinasi tawas + zeolit, anion resin + arang aktif, dan anion resin + zeolit nyata meningkatkan TSS limbah cair (Gambar 3). Hasil analisis sidik ragam menunjukkan bahwa bahan koagulan berpengaruh sangat nyata terdap TSS limbah cair, sedangkan bahan adsorben dan kombinasinya dengan bahan koagulan tidak berpengaruh nyata (Tabel 2). Penggunaan sodium bisulfat, anion resin, dan zeolit perlu hati-hati juga karena dapat meningkatkan TSS limbah cair. tawas masing-masing nyata meningkatkan TDS limbah cair, sedangkan anion resin tidak nyata. Penggunaan adsorben arang aktif nyata meningkatkan TDS limbah cair, sedangkan zeolit tidak nyata. Selanjutnya kombinasi antara sodium bisulfat + arang aktif, sodium bisulfat + zeolit, tawas + arang aktif, dan tawas + zeolit nyata meningkatkan TDS limbah cair (Gambar 4). Perlakuan sodium bisulfat menghasilkan nilai TDS paling tinggi dibandingkan perlakuan lainnya. Tetapi nilai ini masih jauh di bawah batas maksimum yang ditetapkan sebagai limbah cair industri menurut Kepmen LH No. 51/ MENLH/10/1995, yaitu 2.000 mg/l. Hasil pengukuran TDS setelah proses koagulasi dan adsorpsi menunjukkan bahwa TDS limbah cair berkisar antara 18-374 mg/l. Penggunaan koagulan sodium bisulfat dan KESIMPULAN Semua bahan koagulan (sodium bisulfat, tawas, dan anion resin) yang diujikan mampu Gambar 3. Pengaruh Koagulan, Adsorben, dan Kombinasi Koagulan-Adsorben Terhadap TSS Limbah Cair Electroplating 86 Ratih Artanti, Dedi Nursyamsi... : Penurunan Konsentrasi Kromium (Cr) dalam Limbah Cair Electroplating.... Gambar 4. Pengaruh Koagulan, Adsorben, dan Kombinasi Koagulan-Adsorben Terhadap TDS Limbah Cair Electroplating menurunkan konsentrasi Cr limbah cair electroplating lebih dari 50% (53-97%). Kombinasi koagulan dan absorben menurunkan konsentrasi Cr cair electroplating pada nilai rentang 94-98%. Kombinasi koagulan dan absorben antara anion resin + arang aktif dan anion resin + zeolit berfungsi ganda, selain menurunkan kadar Cr juga menurunkan TDS limbah cair electroplating. DAFTAR PUSTAKA 1. Mulyadi, S.Y. Jatmiko dan A.N. Ardiwinata. 2007. Pencemaran Limbah Industri di Lahan Pertanian dan Teknologi Penanggulangannya Hal. 130-192 dalam A.M. Fagi, E. Pasandaran dan U. Kurnia (Eds). Pengelolaan Lingkungan Pertanian Menuju Mekanisme Pembangunan Bersih. Pati: Balai Penelitian Lingkungan Pertanian, Badan Penelitian dan Pengembangan Pertanian. 2. Lubis. 2002. Ancaman Logam Berat Menjelang Musim Hujan. Rangkuman Analisis. Sinar Harapan Bekerjasama dengan Lingkar-324 dan Environmental Empowering Forum (EEFOR). 3. Nordberg, G., B.A. Fowler, M. Nordberg, and L. Friberg. 2007. Handbook on The Ttoxicology of Metals. Copenhagen: Academic Press. 87 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 79 - 88 4. Markon. 2006. Hexavalent Chrome Waste Teatment. http://www.sensorex. com/docs /AppNoteChromeWaste.pdf. Diakses tanggal 10 Oktober 2011. 5. Bansal, R.C. and M. Goyal. 2005. Activated Carbon Adsorption. Boca Raton: CRC Press, Publ. 6. Sembiring, M.T., dan T.S. Sinaga. 2003. Arang Aktif Pengenalan dan Proses Pembuatannya. USU digital library. 7. Subadra, I., B. Setiaji, I. Tahir. 2005. Activated Carbon Production from Coconut Shell with (NH 4 )HCO 3 Activator as an Adsorbent In Virgin Coconut Oil Purification. Prosiding Seminar Nasional DIES ke 50 FMIPA UGM. 1-8. 8. Flanigen, M., R.W. Broach, and S.T. Wilson. 2010. Molecular Sieves and Zeolites. Page 1-26 in S. Kulprathipanja ed. Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, Glasgow. 9. Ulfah, E.M., F.A. Yasnur, dan Istadi. 2006. Optimasi Pembuatan Katalis Zeolit X dari Tawas, NaOH dan Water Glass dengan Response Surface Methodology. Bulletin of Chemical Reaction Engineering & Catalysis. 1(3): 26-32. 10.Hartoyo, 1983. Pemanfaatan Limbah Kayu untuk Briket Arang. Prosiding Seminar Pemanfaatan Energi Biomass. Puslitbang Hasil Hutan. 88 11.Hariani, P.L., N. Hidayati, dan M. Oktaria. 2009. Penurunan Konsentrasi Cr(VI) Dalam Air dengan Koagulan FeSO4. Jurnal Penelitian Sains. Jurnal Penelitian Sains, Vol. 12 2(C) 12208. 12.Bilgen, M. 2009. Wrinkle Recovery for Cellulosic Fabric by Means of Ionic Crosslinking. Journal of Industrial Textiles. January 2009 39: 57-80. 13.(Al-Jabri. 2008. Kajian Metode Penetapan Kapasitas Tukar Kation Zeolit sebagai Pembenah Tanah Untuk Lahan Pertanian Terdegradasi. Jurnal Standardisasi. Vol. 10 No.2 Tahun 2008. Badan Standardisasi Nasional. 14.Li, F.T., X.Li, B.R. Zhang, and Q.H. Ouyang. 2004. Removal of Heavy Metals in Effluent by Adsorption and Coagulation. Chinese Chemical Letters 15: 83-86. 15.Halimoon, N., and R.G.S. Yin. 2010. Removal of Heavy Metals from Textile Wastewater using Zeolite. Environment Asia 3: 124-130. 16.Wingenfelder, U., C. Hansen, G. Furrer and R. Schulin. 2005. Removal of Heavy Metals from Mine Waters by Natural Zeolites. Environ. Sci. Technol. 39: 4606-4613. 17.Chiang, C.C. and K. Megonnell, 2005. Ion Exchange Technologies for Perchlorate Removal from Drinking Water are Evolving. http://www. calgoncarbon.com/ion_exchange/ documents/PerchlorateWhitePaper_ CANV.pdf. Diakses tanggal 10 Oktober 2011. Harsojo dan Sofnie M.Chairul : Kandungan Mikroba Patogen, Residu Insektisida Organofosfat ...... KANDUNGAN MIKROBA PATOGEN, RESIDU INSEKTISIDA ORGANOFOSFAT DAN LOGAM BERAT DALAM SAYURAN Harsojo dan Sofnie M.Chairul (Diterima tanggal: 2-Juni-2011; Disetujui tangal: 2-November-2011) ABSTRACT The aim of this experiment is to know the pathogenic microbes, pesticide residue and heavy metals in raw vegetables (Lalab).The raw vegetables which used are string bean (Vigna sinensis), cabbage (Brassica oleraceae), cucumber (Cucumis sativa), and oregano (Ocimum basilicum L.). Those vegetables bought at traditional market and supermarket. Parameter measured are Salmonella contamination, total number of aerobic bacteria, total amount of coliform, and Staphylococcus. Another parameter are the pesticide residue and concentration level of lead,mercury and cadmium. Result of research shows the total aerob bacteria was in the range 3.50 x 104 and 3.70 x 107 cfu/g. The total coliform bacteria, and Staphylococcus in vegetables were in the range 0 and 1.29 x 107 ; 0 and 1.2.9 x 105 cfu/g, respectively. No Salmonella was detected in all samples observed. Diazinon insecticide residue in string bean has exceeded in the normal level. The concentration of heavy metals were under allowable limit. Keywords : vegetable, bacteria, insecticide residue and heavy metals. ABSTRAK Tujuan penelitan ini ialah untuk mengetahui kandungan mikroba, residu pestisida dan logam berat yang terkandung dalam sayuran lalab. Sayuran yang diteliti terdiri dari kacang panjang (Vigna sinensis), kUBIS (Brassica oleraceae), ketimun (Cucumis sativa) dan kemangi (Ocimum basilicum L.). Sayuran yang dibeli dari pasar tradisional maupun swalayan ditanam pada media yang sesuai dengan parameter yang diamati. Parameter mikroba yang diamati ialah jumlah mikroba, koliform dan bakteri Staphylococcus serta kemungkinan adanya Salmonella. Disamping itu juga diamati residu pestisida dan kandungan logam berat seperti Pb, Hg dan Cd. Hasil penelitian menunjukkan kandungan bakteri aerob berkisar antara 3,50 x 104 dan 3,70 x 107 cfu/g, untuk bakteri koli berkisar antara 0 hingga 1,49 x 107 cfu/g sedang untuk Staphylococcus berkisar antara 0 hingga 1,29 x 105 cfu/g. Pada semua sayuran yang diteliti tidak ditemukan adanya Salmonella. Sayur kacang panjang pada lokasi III mengandung residu insektisida diazinon yang telah melebihi ambang batas. Logam berat yang diteliti pada semua sayuran masih dibawah ambang batas yang diizinkan. Kata kunci: sayuran, bakteri, residu insektisida dan logam berat PENDAHULUAN Kasus keracunan makanan yang disebabkan adanya bakteri patogen di dalam bahan pangan dengan menimbulkan banyak korban yang meninggal dan ratusan orang yang perlu dirawat di rumah sakit sering terjadi di Indonesia. Adanya kasus keracunan makanan yang menelan banyak korban kurang mendapat perhatian yang serius mengenai penyebab keracunan pangan olahan non daging maupun pangan yang terbuat dari bahan dasar daging. Di Indonesia kasus-kasus penyakit asal pangan, belum lengkap datanya, oleh karena itu kasus keracunan pangan disebut fenomena gunung es karena pangan dikonsumsi setidaknya tiga kali sehari (1,2,3). Pada tahun 1997-2000 terjadi 65 Kejadian Luar Biasa (KLB) yang terdiri dari 7067 kasus dan 15 orang diantaranya meninggal. Pada 1 Pusat Aplikasi Teknologi Isotop dan Radiasi, BATAN Jakarta, Jl. Pasar Jumat Keb. Lama Jakarta Selatan 12070, Telp. (021)7690709 Fax. (021) 7691607, Email: [email protected] 89 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 89 - 96 tahun 2002 – 2003 terjadi lebih dari 10 kasus dan 1000 orang meninggal (3). Di Amerika, kasus keracunan makanan yang disebabkan oleh produk segar meningkat setiap tahunnya. Penyebab keracunan makanan yang mencakup beragam buah dan sayuran adalah bakteri Salmonella dan Escherichia coli 0157:H7 (3). Bakteri ini dianggap sebagai suatu agen infeksi karena bersifat toksigenik dan sangat berguna sebagai indikator kontaminasi fekal (4). Bakteri ini bersumber dari tanah, air, manusia, hewan peliharaan (kucing, babi, sapi, unggas) dan sumber lainnya (2). Menurut Ratih (1), di negara maju yang mempunyai sanitasi sangat tinggi masih dilaporkan bakteri patogen sebagai penyebab utama kasus penyakit asal pangan. Indonesia sebagai negara berkembang yang sanitasinya masih dibawah negara maju, kemungkinan besar patogen asal pangan (foodborne pathogen) akan mendominasi. Di Indonesia banyak kasus diare ringan tidak dilaporkan, bahkan oleh sekelompok masyarakat diare dianggap bukan sebagai penyakit dan mereka akan mengobati sendiri. Padahal diare dapat berakibat fatal, misalnya tifus, kolera dan lain sebagainya. Beberapa bakteri patogen dapat menimbulkan penyakit di organ tubuh lainnya disamping saluran pencernaan. Beberapa contoh penyakit yang disebabkan oleh bakteri patogen asal pangan ialah gagal ginjal, keguguran kandungan, dan kematian bayi lahir (stillbirth). Hasil penelitian terdahulu (5) berhasil mengisolasi dan mengiden-tifikasi Salmonella dalam daging ayam. Salmonella yang ditemukan dalam daging ayam sebanyak 6 serotipe yaitu S. schwarzengrund, S. kentucky, S. anatum, S. agona, S. hadar dan 90 S. typhimurium. Selain dari sampel ayam, Salmonella juga ditemukan pada daging sapi dan babi (6,7). Bakteri patogen Salmonella yang juga berbahaya dan pernah diisolasi oleh Andini dkk(8) ialah Listeria monocytogenes dan ditemukan pada daging sapi, ayam dan babi. Bakteri ini dapat hidup dan berkembang biak pada suhu rendah 4oC. Nilai D10 Salmonella bervariasi antara 0,5 – 1,0 kGy, sedang L. monocytogenes bervariasi antara 1,1 – 1,5 kGy(9). Hasil penelitian Effendi dan Arvina yang dikutip dari Iwantoro(3) mendapatkan hampir semua jenis sayuran lokal mengandung residu pestisida dan beberapa diantaranya mengandung lebih dari satu jenis. Hasil uji Lab. Departemen Pertanian pada tahun 2003, residu pestisida pada sayuran lokal dibawah Batas Maksimum Residu (BMR). Menurut Enie(2), penyakit yang disebabkan oleh makanan selain bakteri adalah cemaran logam berat, pestisida dan bahaya kimia lainnya. Pengaruh pencemaran lingkungan pada kualitas dan keamanan pangan telah lama diteliti diberbagai kawasan di dunia termasuk Indonesia. Telah diketahui bahwa kandungan logam berat seperti air raksa (Hg), kadmium (Cd), timbal (Pb) dan lain-lain dapat merusak reproduksi, anemi dan lain-lain (10,11). Tujuan penelian ini untuk mengetahui kontaminasi bakteri seperti koliform, Salmonella, Staphylococcus, residu insektisida organofosfat dan kandungan logam berat yang terkandung dalam sayuran yang dijual di pasar tradisional dan swalayan. BAHAN DAN METODE Bahan. Sayuran yang digunakan pada penelitian ini dibeli dari pasar tradisional Harsojo dan Sofnie M.Chairul : Kandungan Mikroba Patogen, Residu Insektisida Organofosfat ...... maupun swalayan di Jakarta. Jumlah sampel yang diteliti setiap kali pengambilan contoh adalah sebanyak 3 kali.Penentuan Jumlah Total Bakteri. Penentuan jumlah total bakteri dilakukan dengan cara menimbang sampel sebanyak 25 g kemudian dicampur dengan 225 ml air pepton steril dan selanjutnya dilakukan pengenceran bertingkat. Sejumlah 0,1 ml larutan suspensi ditanam dalam media lempeng cawan petri yang berisi Agar Nutrien (Oxoid) dan dieram pada suhu kamar selama 24-48 jam. Penentuan Jumlah Bakteri Koli. Penentuan jumlah bakteri koli dilakukan seperti pada penentuan jumlah total bakteri. Media yang digunakan ialah Agar Mac Conkey (Oxoid) dan dieram pada suhu 37o C selama 24-48 jam. Penentuan Jumlah Bakteri Staphylococcus. Penentuan jumlah bakteri Staphylococcus dilakukan seperti pada penentuan jumlah total bakteri. Media yang digunakan ialah Baird Parker Agar (Oxoid) dan dieram pada suhu 37o C selama 24-48 jam. Pemeriksaan Salmonella. Pemeriksaan Salmonella dilakukan dengan cara sampel ditimbang sebanyak 25 g kemudian ditanam dalam media pengaya dan dieram pada suhu 37o C selama 24 jam dan selanjutnya ditanam pada media selektif yang dieram pada suhu 37o C selama 48 jam. Koloni tersangka diidentifikasi secara mikrobiologi dan biokimia ke arah Salmonella dan dilanjutkan dengan uji serologi untuk ditentukan serotipe seperti pada prosedur yang dilakukan oleh Andini dkk (2) dan Sri Poernomo (12). Penentuan Residu Pestisida. Penentuan residu pestisida dilakukan seperti pada prosedur penelitian Sofnie (13). Penentuan Logam Berat. Penentuan logam berat dilakukan seperti pada penelitian Harsojo dkk (14). HASIL DAN PEMBAHASAN Kesadaran masyarakat akan keamanan pangan perlu ditunjang dengan pe-mahaman akan sanitasi sehingga pengolahan sayuran ditingkat rumah tangga akan lebih aman yang memenuhi syarat kesehatan. Membiasakan meng-konsumsi sayuran mentah sebagai lalap masih mempunyai resiko yang cukup berbahaya yaitu dengan tingginya pencemaran mikroba yang ditemukan pada sayuran lalap. Hal ini dapat terlihat pada Tabel 1. Pada Tabel tersebut disajikan jumlah total bakteri aerob tertinggi yang didapatkan masing-masing pada kacang panjang, dan kubis untuk lokasi I, dan II maupun III. Pada Tabel 1 terlihat jumlah bakteri aerob tertinggi untuk kacang panjang didapatkan pada lokasi I yaitu 3,70 x 107 cfu/g, sedang terendah didapatkan di lokasi III yaitu 8,40 x 104 cfu/g. Pada ketimun jumlah bakteri aerob tertinggi didapatkan pada lokasi II yaitu 7,00 Table 1. Total bakteri aerob pada beberapa macam sayuran (cfu/g) Sampel Lokasi I II III Kacang panjang 3,70 x 107 9,00 x 105 8,40 x 104 Ketimun 3,50 x 104 7,00 x 105 2,27 x 105 Kubis 4,00 x 105 2,88 x 107 1,87 x 106 Kemangi 1,15 x 107 2,45 x 107 4,90 x 107 91 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 89 - 96 x 105 cfu/g, dan terendah didapatkan pada lokasi I yaitu 3,50 x 104 cfu/g. Sayuran kubis jumlah bakteri aerob tertinggi didapatkan pada lokasi II yaitu 2,88 x 107 cfu/g dan terendah di lokasi I yaitu 4,00 x 105 cfu/g. Jumlah bakteri aerob tertinggi pada kemangi didapatkan pada lokasi III yaitu 4,90 x 107 cfu/g dan terendah didapatkan pada lokasi I yaitu 1,15 x 107 cfu/g. Tingginya kontaminasi bakteri aerob pada sayuran lalap mungkin berasal dari tempat sayuran tersebut ditanam. Selama penanaman air siraman yang digunakan mungkin berasal dari air yang telah tercemar kemudian setelah dipanen sayuran tersebut masih disiram supaya tampak segar. Selanjutnya selama pengangkutan ke pasar dan tempat penjualan sayur kurang memperhatikan sanitasi tempat penyimpanan. Umumnya petani maupun pedagang belum banyak yang menerapkan Sistem Manajemen Keamanan Pangan. Pada Tabel 2 disajikan jumlah bakteri koli pada beberapa macam sayuran lalab dari beberapa lokasi. Kandungan bakteri koli tertinggi didapatkan pada sayuran berupa kacang panjang dan kemangi pada lokasi I, sedang pada lokasi II adalah kemangi. Pada Lokasi III kandungan bakteri koli tertinggi juga didapatkan pada kemangi. Pada lokasi III tidak ditemukan bakteri koli pada kacang panjang, sedang pada lokasi lainnya (I dan II) ditemukan bakteri koli masing-masing dengan jumlah 1,49 x 107 dan 1,11 x 105 cfu/g. Pada ketimun kontaminasi bakteri koli terendah didaptkan pada lokasi I yaitu 1,06 x 104 cfu/g dan tertinggi pada lokasi II yaitu 1,72 x 105 cfu/g. Bakteri koli tidak ditemukan untuk sayuran kubis pada lokasi III, akan tetapi pada lokasi I dan II ditemukan bakteri koli yaitu masingmasing 6,50 x 104 dan 3,40 x 106 cfu/g. Pada kemangi pertumbuhan bakteri koli terendah ditemukan pada lokasi I yaitu 1,43 x 106 cfu/g dan tertinggi didapatkan pada lokasi Table 2. Total bakteri koli pada beberapa macam sayuran (cfu/g) Sampel Lokasi I II Kacang panjang 1,49 x 107 1,11 x 105 Ketimun 1,06 x 104 1,72 x 105 Kubis 6,50 x 104 3,40 x 106 Kemangi 1,43 x 106 9,30 x 106 III 7,10 x 104 9,20 x 106 ( -) = tidak tumbuh Table 3. Total Staphylococcus pada beberapa macam sayuran (cfu/g) Sampel Kacang panjang Ketimun I II III 1,50 x 104 8,50 x 103 11,0 x 102 3,00 x 103 3,20 x 103 - Kubis 2,20 x 103 2,00 x 105 3,00 x 102 Kemangi 4,00 x 104 7,80 x 104 1,29 x 105 (-) = tidak ada pertumbuhan. 92 Lokasi Harsojo dan Sofnie M.Chairul : Kandungan Mikroba Patogen, Residu Insektisida Organofosfat ...... II yaitu 9,30 x 106 cfu/g. Tingginya cemaran bakteri koli mungkin karena air yang digunakan untuk menyiram tanaman tersebut telah tercemar bakteri koli atau kemungkinan sumber air tersebut terlalu dekat septic tank. Jumlah bakteri Staphylococcus pada beberapa macam sayuran disajikan pada Tabel 3. Pada Tabel 3 terlihat bahwa untuk lokasi I kandungan Staphylococcus tertinggi didapatkan pada kacang panjang. Pada lokasi II kandungan tertinggi didapatkan pada kubis untuk lokasi III didapatkan pada kemangi. Pada semua sayuran yang diteliti dari lokasi I, II dan III tidak ditemukan adanya bakteri Salmonella. Tabel 4 menyajikan residu insektisida dalam sayuran. Pada Tabel tersebut terlihat secara umum di lokasi I, II maupun III hampir semua sayuran tidak mengandung residu insektisida. Akan tetapi pada sayuran kacang panjang yang berasal dari lokasi III ditemukan adanya residu insektisida diazinon. Adanya residu tersebut kemungkinan berasal dari air yang digunakan untuk menyiram sayuran yang telah terkontaminasi insektisida. Kemungkinan lainnya adalah petani juga menggunakan insektisida untuk menjaga sayurannya tidak diserang hama. Residu insektisida diazinon yang terkandung dalam kacang panjang telah melebihi ambang batas yang diizinkan. Unsur-unsur logam berat sampai pada tingkat konsentrasi tertentu masih dibutuhkan sebagai mikro elemen dalam proses metabolisme dan bila kekurangan logam berat akan terjadi defisiensi (15). Menurut Hutagalung (15), toksisitas logam berat dipengaruhi oleh pH, Table 4. Residu insektisida organophosphat pada beberapa macam sayuran (ppm). 93 Ecolab Vol. 5 No. 2 Juli 2011: 89 - 96 Table 5. Kandungan logam berat pada beberapa macam sayuran(ppm) Sampel Lokasi Pb Hg Cd Kacang panjang - 0,014 0,022 Ketimun - 0,028 0,023 Kubis - 0,019 0,021 Kemangi - 0,026 0,053 (-) = tidak terdeteksi. suhu, efek sinergetik dari beberapa logam. Unsur logam berat tersebut dapat masuk ke dalam tubuh melalui ransum makanan. Logam berat air raksa (Hg) dan turunannya sangat beracun dan dapat terakumulasi sehingga dapat merusak atau menstimulasi sistim enzimatik. Tabel 5 menyajikan kandungan logam berat pada beberapa macam sayuran. Kandungan timah hitam tidak didapatkan pada semua macam sayuran yang diperiksa. Timah hitam tersebut cukup berbahaya bila di dalam makanan/sayuran melebihi ambang batas karena dapat mengganggu sistem reproduksi juga bersifat neurotoksin (beracun terhadap saraf). Pada anak-anak akan menyebabkan turunnya tingkat kecerdasan. Disamping itu dapat meningkatkan kasus infeksi saluran pernafasan atas, tekanan darah, memicu serangan jantung, merusak ginjal dan pada akhirnya menimbulkan kematian (16). Kandungan raksa pada sayuran bervariasi antara 0,014 dan 0,028 ppm. Kandungan raksa tertinggi didapatkan pada ketimun dan terendah pada kacang panjang. Dampak dari logam berat raksa akan menyebabkan berat badan lahir rendah dan meningkatkan angka kematian bayi, serta efek teratogenik berupa kerusakan khromosom (10). Kandungan 94 kadmium pada sayuran bervariasi antara 0,021 dan 0,053 ppm. Kandungan kadmium tertinggi didapatkan pada kemangi dan terendah didapatkan pada kubis. Dampak dari kandungan kadmium yang melebihi ambang batas adalah dapat menimbulkan kanker prostat(10). Tingginya kandungan logam berat dalam sayuran kemungkinan berasal dari pupuk yang digunakan, tanah pertanian tempat sayuran ditanam dan air yang digunakan untuk menyiram tanaman. Variasi kandungan logam berat pada sayuran dimungkinkan juga karena tempat penanaman sayur berada di berbagai tanah pertanian. Walaupun demikian logam berat air raksa dan kadmium pada semua macam sayuran masih di bawah ambang batas yang diizinkan. KESIMPULAN - Sayuran yang dijual di lokasi I dan II mengandung jumlah bakteri aerob dan bakteri koli tertinggi dibandingkan dengan lokasi III. - Kacang panjang di lokasi III tidak memenuhi persyaratan ambang batas residu insektisida yang diizinkan. - Kandungan logam berat pada sayuran masih di bawah ambang batas yang diizinkan. Harsojo dan Sofnie M.Chairul : Kandungan Mikroba Patogen, Residu Insektisida Organofosfat ...... UCAPAN TERIMA KASIH Ucapan terima kasih penulis ucapkan kepada Dra. Suwirma S., sdr. Anastasia S.D., sdr. Maryoto dan sdr. Elida Djabir atas bantuannya sehingga penelitian ini dapat berjalan dengan lancar. DAFTAR PUSTAKA 1. R.D., Hariyadi. 2002. Keracunan pangan tak hanya sebabkan diare, Harian Kompas, 15 Desember. 32. 2. A.B. Enie. 2003. Mikrobiologi pangan, standar pangan dan keamanan pangan dalam menghadapi era perdagangan global, dibawakan pada “DIPA-OXOID Microbiology Seminar, Jakarta, 21 Oktober. 3. S., Iwantoro. 2004. Kebijakan sertifikasi mutu dan keamanan pangan segar, dibawakan pada Workshop Nasional Tuntutan pasar Global, Kredibilitas Laboratorium Uji dan Sertifikasi, Jakarta, 16 September. 4. Sri Poernomo, 1995. Standar higiene dan keamanan pangan, Bahan Penataran Manajemen Usaha Jasa Boga di IPB, Bogor. 5. L.S. Andini, Harsojo, Anastasia, S.D. dan Maha, M. 1994. Isolasi dan identifikasi Salmonella dari daging ayam segar, Ris. APISORA PAIR-BATAN, 165-171. 6. L.S. Andini, Harsojo, dan Rosalina, S.H. 1995. Dekontaminasi bakteri patogen Salmonella dengan iradiasi gamma, Pros. Sem. Nas. Peternakan dan Veteriner, Bogor, 897-902 7. Harsojo, Erma, Andini, L.S., dan Rosalina, S.H. 1997. Eliminasi bakteri Salmonella dan koli pada daging dan jerohan dan dekon-taminasinya dengan iradiasi gamma, Pros. Sem. Nas. Biol. XV, UNILA Lampung, 1580-1584. 8. L.S. Andini, Harsojo, dan Rosalina, S.H.. 1998. Kemampuan hidup Listeria onocytogenes yang diisolasi dari bahan pangan asal ternak terhadap iradiasi gamma, Pros. Sem. Hasil-Hasil Penelitian Veteriner, 95-102. 9. L.S. Andini. 1995. Pertumbuhan optimal bakteri patogen Salmonella dan dekontami nasinya pada daging ayam dengan iradiasi gamma, Presentasi Ilmiah Jabatan Peneliti PAIR-BATAN. 10.Anonim. 1998. Pencemaran bisa merusak reproduksi, Harian KOMPAS 21 Desember 20. 11.Darmono. 1995. Logam dalam sistem biologi makhluk hidup, Penerbit Univ. Indonesia. 12.Sri Poernomo. 1994. Salmonella pada ayam di rumah potong dan lingkungannya di Wilayah Jakarta dan sekitarnya, Sem. Nas. Teknologi Veteriner untuk Meningkatkan Kesehatan Hewan dan Pengamanan Bahan Pangan Asal Ternak, Balitvet, Bogor, 338-345. 12.C.M. Sofnie, 2006. Pengaruh pencucian dan pemasakan terhadap residu insektisida klorpirifos pada wortel (Daucus carota L.), Gakuryoku XII 1, 26-30. 13.Harsojo, Andini L.S., Rosalina S.H. dan Suwirma S. 2000. Limbah agroindustri dan peternakan ayam sebagai pakan tambahan ikan nila, Ris. Pertemuan Ilmiah Penelitian dan Pengembangan Teknologi Isotop dan Radiasi, BATAN, Puslitbang Tekonologi dan Radiasi, 175180. 14.H.P. Hutagalung. 1991. Pencemaran laut oleh logam berat dan petunjuk praktek logam berat, Bahan Kursus Pemantauan Pencemaran Laut IV LIPI UNESCOUNDP, Jakarta 15 Februari – 21 Maret. 15.Anonim, 2000. Timah hitam memang berbahaya, Harian KOMPAS 27 Februari 95 Suplemen UCAPAN TERIMA KASIH Dewan Redaksi Mengucapkan terima kasih kepada: 1. Prof. Dr. RTM. Sutamihardja 2. Dr. Ir. Ning Purnomohadi,MS 3. Ir. Isa Karmisa Ardiputera 4. Dr. Yanni Sudiyani Sebagai Mitra Bestari atas kesediaannya melakukan review pada Jurnal Ecolab Volume 5, Nomor 1, Januari 2011. Januari 2011 Dewan Redaksi Ecolab Jurnal Kualitas Lingkungan Hidup 96