2 Tinjauan Pustaka

2
2.1
Tinjauan Pustaka
Sampel Alga
Dari serangkaian studi literatur yang dilakukan, telah diketahui bahwa tumbuhan sampel ini
termasuk dalam Spirogyra, salah satu genus dari orde Zygnemateles (golongan
ganggang/alga hijau). Taksonomi untuk tumbuhan ini adalah sebagai berikut:
Kingdom
:
Protista
Divisi
:
Charophyta
Phylum
:
Chlorophyta
Order
:
Zygnematales
Family
:
Zygnemataceae
Genus
:
Spirogyra
Spirogyra adalah sebuah genus besar yang terdiri dari mayoritas alga yang tumbuh di
lingkungan air tawar. Spirogyra sering disebut sebagai eukariot yang bukan bakteri,
tumbuhan ataupun hewan. Berbeda dengan bakteri dan virus, Spirogyra memiliki dinding
sel. Di seluruh dunia, terdapat sekitar empat ratus spesies dari genus ini, di mana hanya satu
di antaranya yang hidup di lingkungan air asin. Tumbuhan dari genus ini biasanya tumbuh
terapung di perairan dangkal seperti di pinggiran danau dan kolam-kolam dangkal buatan.
Keberadaan Spirogyra, meskipun terlihat kotor, menandakan bahwa perairan tersebut cukup
bersih dan mengandung banyak nutrisi. Saat terdapat cukup sinar matahari dan temperatur
tidak terlalu rendah, Spirogyra menghasilkan banyak oksigen yang sering tampak sebagai
gelembung-gelembung kecil di antara filamen-filamennya (Parmentier, 1999).
Secara morfologi, spesies-spesies dari genus ini memiliki sel dengan ukuran antara sepuluh
hingga seratus mikrometer, yang saling terhubung satu sama lain dari ujung ke ujung tanpa
percabangan sehingga tampak sebagai filamen. Dinding selnya terdiri dari dua lapisan,
dengan lapisan luar dibentuk dari selulosa sementara dinding bagian dalamnya dibentuk dari
pektin. Ukuran filamen ini bisa mencapai beberapa sentimeter panjangnya. Kebanyakan
interior sel ditempati oleh sebuah vakuola besar dalam mana nukleusnya tersuspensi dalam
untaian sitoplasma. Kloroplast berbentuk melingkar di dalam sitoplasma (Guiry M., 2008).
4
Meski telah banyak dikenal sejak berabad-abad yang lalu, Spirogyra tidak memiliki nilai
ekonomi sebesar golongan ganggang kerabat dekatnya yang sering kita kenal sebagai rumput
laut. Secara pohon filogenetik, golongan rumput laut merupakan ganggang yang lebih tinggi
tingkat evolusinya dibandingkan dengan Spirogyra. Nilai ekonomi rumput laut terutama
terkait dengan kegunaannya sebagai bahan makanan yang bernutrisi tinggi dan memiliki
kandungan iodium yang membantu mencegah penyakit gondok. Sementara Spirogyra baru
diketahui dijadikan sebagai makanan manusia di sedikit belahan bumi, seperti Burma,
Vietnam, dan India di mana tanaman ini dijual kering atau segar (Johnston H. W., 2007).
Kecilnya ketertarikan manusia untuk menjadikan Spirogyra sebagai bahan makanan
tampaknya diakibatkan oleh penampilannya yang cenderung kotor, kontras dengan rumput
laut yang ukurannya lebih besar sehingga lebih menarik.
Spirogyra dalam suatu penelitian ditemukan memiliki kandungan klorofil a sekitar 0.53%
berat kering sampel. Angka ini bervariasi bergantung pada tingkat ketersediaan nutrien dan
kondisi iklim dan cuaca pada ekosistem yang bersangkutan (Schult et al., 2007). Sumber lain
(Goud J. P. et al., 2007) menyatakan kadar klorofil a dalam Spirogyra adalah 2,1 mg/g;
klorofil b 1,4 mg/g; dan multi karoten (termasuk xantofil) 1,9 mg/g.
2.2
Klorofil
Klorofil merupakan suatu pigmen hijau yang ditemukan di kebanyakan tanaman, alga, dan
cianobakteria. Namanya berasal dari bahasa Yunani yakni chloros (hijau kekuningan) dan
phyllon (daun). Klorofil menyerap sinar pada panjang gelombang biru-ungu dan merah dan
meneruskan/memantulkan sinar pada panjang gelombang hijau sehingga tanaman yang
mengandung pigmen ini cenderung berwarna hijau (Shakhashiri, 2008).
Secara kimia, klorofil tersusun dari sebuah cincin porphyrin (yakni suatu tetrapyrrole yang
saling dihubungkan melalui suatu jembatan methine (Baggott, 2008)) dan sebuah rantai
hidrokarbon (phytol). Seluruh atom N pada cincin porphyrin terkoordinasi pada ion Mg2+
dan bagian phytol-nya terhubung dengan cincin porphyrin melalui sebuah gugus ester.
Banyaknya ikatan C dengan N dan O, serta adanya ikatan antara N dan ion Mg
menyebabkan keseluruhan senyawa klorofil bersifat cukup polar bila dibandingkan dengan
senyawa pigmen karoten (lihat Subbab 2.2). Struktur klorofil a dan klorofil b yang
merupakan dua jenis klorofil yang paling umum dapat dilihat pada Gambar 2.1.
5
Gambar 2.1 Struktur klorofil a dan b (Chiba University, 2008)
Senyawa ini telah diketahui memegang peranan penting dalam peristiwa fotosintesis dan
perannya ini didukung oleh strukturnya yang mengandung banyak ikatan rangkap yang
saling terkonjugasi sehingga menyebabkan senyawa ini menyerap sinar pada panjang
gelombang tertentu dengan amat kuat. Energi dalam bentuk sinar yang diserap inilah yang
nantinya berperan sebagai sumber energi pada proses fotosintesis. Grafik serapan sinar
tampak baik klorofil a maupun b dapat dilihat pada Gambar 2.2. Nilai panjang gelombang
maksimum kedua senyawa ini berbeda dan nilai-nilai ini bergantung pula pada jenis pelarut
yang digunakan dalam pengukuran spektrumnya.
Gambar 2.2 Kurva serapan sinar tampak klorofil a & b (Kurzon, 2008)
6
Seperti yang telah disebutkan, terdapat beberapa jenis klorofil yang perbedaannya terletak
pada jenis gugus yang terdapat pada cincin porphyrin. Jenis klorofil a dan b terdapat pada
kebanyakan tanaman tingkat tinggi sementara klorofil c dan d hanya terdapat pada beberapa
jenis alga. Selain klorofil, tanaman juga umumnya memiliki senyawa pigmen non-klorofil
lain yang juga turut menyerap sinar pada peristiwa fotosintesis, contoh senyawa ini adalah
jenis senyawa karoten dan xantofil di mana xantofil adalah turunan teroksidasi dari karoten.
Warna umum dari karoten dan xantofil adalah jingga hingga merah dan kuning yang pada
daun cenderung tertutup oleh warna hijau klorofil dan baru tampak pada musim gugur saat
klorofil lebih sedikit dibiosintesis daripada pigmen-pigmen lain sebagai akibat kurangnya
intensitas sinar matahari.
Peranan klorofil dalam fotosintesis difasilitasi oleh strukturnya yang merupakan suatu
poliena yang amat panjang sehingga menyerap dengan sangat kuat sinar pada panjang
gelombang sinar tampak, rentang sinar matahari yang secara maksimum sampai ke bumi.
Saat sinar matahari pada panjang gelombang yang tepat sampai pada molekul klorofil ini,
energi dari sinar mengeksitasi elektron-elektron pada molekul klorofil menuju tingkat
keadaan energi tereksitasi. Elektron yang berenergi tinggi ini biasanya akan semata-mata
turun kembali ke tingkat energi dasar, dan energinya dilepas dalam bentuk panas. Tetapi,
bila terdapat suatu penerima (akseptor) elektron di sekitar molekul ini, elektron yang
tereksitasi tadi dapat berpindah dari molekul awal (klorofil) menuju ke molekul akseptor
elektron tersebut. Proses ini menyebabkan terbentuknya muatan positif pada molekul awal
(klorofil, akibat kehilangan satu elektron), dan muatan negatif pada molekul akseptor.
Peristiwa ini disebut photoinduced charge separation (pemisahan muatan akibat sinar).
Selanjutnya, akseptor yang tereduksi ini menjadi tempat penyimpanan energi cahaya dalam
bentuk kimia, yang memungkinkan sintesis gula dari senyawa-senyawa anorganik CO2 dan
H2O. (Stryer et al., 2008).
Hingga saat ini, klorofil telah banyak dikenal manfaatnya selain sebagai komponen utama
fotosintesis. Kegunaan lain klorofil dalam kehidupan manusia antara lain adalah (Lassiter,
2008):
1. Di dalam tubuh manusia, klorofil membentuk neuropeptida di otak yang
membantu meningkatkan daya kreativitas dan berfungsi sebagai senyawa antidepresan alami.
2. Dalam pengolahan limbah, klorofil digunakan untuk membersihkan limbah
kotoran karena mempu membersihkan jaringan-jaringan yang terinfeksi penyakit,
kotoran, parasit dan bakteri.
7
3. Rantai hidrofobik klorofil (phytol) membantu membersihkan tubuh dari
hidrokarbon-hidrokarbon asing dalam tubuh yang bersifat racun seperti pestisida,
obat-obatan lama, pewarna makanan, dan lain-lain.
4. Klorofil juga dikenal sebagai deodorizer (penghilang bau) alami dalam tubuh
sehingga banyak dimanfaatkan pada produk pencuci mulut, penyegar nafas, dan
deodoran. Selain itu, klorofil juga dapat mengurangi bau pada urine dan feses
manusia.
5. Dalam dunia medis, klorofil dikenal memiliki aktivitas antimutagenik dan
antikarsinogenik.
6. Di industri, warna klorofil a yang hijau terang dikenal sebagai Natural Green 3 dan
banyak dimanfaatkan sebagai pewarna sabun dan kosmetik.
Menilai pentingnya fungsi klorofil dalam tubuh, telah dikenal produk komersil klorofil cair
yang banyak dimanfaatkan sebagai suplemen tubuh. Selain itu, mengingat adanya
kecenderungan manusia untuk kembali ke alam dengan memanfaatkan produk-produk alami,
permintaan akan klorofil dapat diperkirakan akan makin meningkat sejalan dengan waktu.
Salah satu produk yang telah dipasarkan dapat dilihat pada Gambar 2.3.
Gambar 2.3 Klorofil cair komersil (Lassiter, 2008)
Klorofil sangat rentan degradasi oleh suhu maupun oleh sinar. Pada klorofil alga khususnya,
degradasi sebuah molekul klorofil biasanya diawali oleh lepasnya gugus phytol, atau
lepasnya ion magnesium dari tengah-tengah molekul ini. Klorofil yang kehilangan ion
magnesium disebut phaeophytin sementara klorofil yang hanya kehilangan ekor phytol
disebut sebagai klorofilid (chlorophyllide). Untuk tahap selanjutnya, suatu klorofilid dapat
pula kehilangan ion magnesium dan suatu phaeophytin dapat pula kehilangan ekor
phytolnya. Kedua jenis degradasi ini menghasilkan produk degradasi yang sama, yakni
phaeophorbide. Phaeophorbide adalah klorofil yang telah kehilangan baik ekor phytol
maupun ion magnesiumnya. Jalur degradasi klorofil ini dapat diringkaskan pada Gambar 2.4
(Carlson R.E. and J. Simpson, 1996).
8
Gambar 2.4 Jalur degradasi klorofil
2.3
Karoten
Karoten adalah bagian dari kelompok senyawa tumbuhan yang disebut terpenoid. Senyawa
alami ini banyak ditemukan disusun oleh atom karbon berjumlah 10, 15, 20, 25, 30, dan 40.
Struktur senyawa-senyawa pada kelompok ini konsisten dalam artian bahwa kesemuanya
terbentuk dengan menggabungkan unit-unit isopren dalam susunan “kepala ke ekor”. Isopren
adalah nama umum dari 2-metil-1,3-butadiena. Ujungnya yang bercabang disebut “kepala”
sementara ujung tak bercabangnya disebut “ekor”. Terpen terbentuk dengan unit-unit isopren
yang berikatan dari kepala ke ekor. Karoten adalah tetraterpen (terdiri dari delapan unit
isopren) dengan salah satu contoh paling umum adalah β-karoten yang banyak ditemukan
pada wortel (Koster S.K., 2008). Strukturnya dapat dilihat pada Gambar 2.5.
Gambar 2.5 Struktur β-karoten, jenis karoten yang paling umum
Struktur karoten yang hanya terdiri dari atom-atom C dan H menyebabkan senyawa karoten
cenderung bersifat amat nonpolar bila dibandingkan dengan klorofil (Subbab 2.1).
Kemampuannya dalam menyerap sinar pada panjang gelombang tertentu secara baik juga
menempatkannya sebagai pigmen yang berperan cukup penting dalam fotosintesis berbagai
tumbuhan.
Hingga saat ini, sudah ditemukan lebih dari 600 senyawa karoten dalam tumbuh-tumbuhan
(termasuk xantofil). Sekitar setengah dari kira-kira 50 senyawa karoten yang ditemukan
dalam bahan makanan manusia diserap dan ditemukan dalam aliran darah. Lycopene dan βkaroten mendominasi 30% total senyawa karoten yang terdapat dalam darah. Di antara
banyak senyawa karoten, hanya alfa, beta, dan beberapa karoten lainnya (tidak termasuk
lycopene atau lutein) yang dapat diubah menjadi vitamin A (Best B., 2008). Sejauh ini,
9
β-karoten ditemukan merupakan senyawa karoten yang paling mudah diubah menjadi
vitamin A dalam tubuh manusia (Abl Biotechnologies Limited, 2008).
Sama halnya dengan klorofil, karoten juga diketahui memegang banyak peranan penting
dalam kehidupan manusia antara lain:
1. β-Karoten merupakan sumber alami vitamin A di mana dalam metabolisme tubuh,
β-karoten akan dipecah menjadi dua molekul vitamin A yang penting bagi kesehatan
mata.
2. Bertanggung jawab atas warna kuning hingga merah alami pada banyak tumbuhan
dan buah-buahan.
3. Dalam dunia medis, senyawa karoten dikenal dapat mencegah berbagai penyakit
seperti kanker, penyakit jantung, dan penurunan kualitas mata.
4. Sama seperti klorofil, senyawa-senyawa karoten juga berfungsi sebagai antioksidan
dan pengatur sistem kekebalan tubuh, terutama bila senyawa-senyawa karoten
dikonsumsi dalam bentuk campuran berbagai senyawa karoten (multi karoten). Hal
ini dikarenakan senyawa-senyawa karoten dikatakan memiliki efek saling
melengkapi dalam tubuh (Doctor's Health Supply Corp., 2000).
5. Dalam sebuah penelitian, alfa dan beta karoten juga ditemukan dapat mencegah
terjadinya kanker hati dan kanker paru-paru pada kultur sel dan hewan (Best B.,
2008).
6. Di industri, senyawa karoten banyak digunakan sebagai zat warna alami untuk
makanan yang tidak berbahaya bagi tubuh (Emodi, 1978), contohnya pada margarin,
keju, hingga beras.
7. Pada peternakan hewan, banyak ditambahkan pada makanan ternak untuk
meningkatkan kesehatan dan kesuburan hewan ternak (Emodi, 1978).
Senyawa karoten amat rentan degradasi. Degradasi karoten dipengaruhi oleh beberapa faktor
di antaranya jenis medium, temperatur, dan ada/tidaknya cahaya. Reaksi degradasi yang
berlangsung dalam suatu media anhidrat mengikuti kinetika reaksi orde nol, sementara reaksi
yang berlangsung pada media berair mengikuti kinetika reaksi orde satu. Cahaya dan
temperatur mempercepat reaksi tanpa mengubah aspek-aspek formal dari reaksinya. Reaksi
pertama dalam rangkaian degradasi senyawa karoten adalah reaksi penghilangan warna.
Reaksi ini berlangsung pada semua jenis karoten, meskipun aspek formal dan kinetika dari
reaksi ini sangat dipengaruhi oleh sifat alami pigmen dan kondisi reaksi (Minguez-Mosquera
M.I. & Jaren-Galan M., 1995).
10
Hasil akhir produk degradasi senyawa karoten meliputi ionone, damascone dan
damascenone. Senyawa-senyawa ini banyak digunakan dalam industri parfum dan wangiwangian. Beta-damascenone dan beta-ionone telah dikenal merupakan penyebab timbulnya
bau harum pada bunga mawar. Selain itu, bau bunga-bungaan yang ditemukan pada teh
hitam, tembakau tua, anggur, dan banyak jenis buah yang lain juga berasal dari senyawasenyawa aromatik yang berasal dari degradasi karoten (Wikipedia, 2008). Struktur beberapa
contoh senyawa ionone, damascone, dan damascenone dapat dilihat pada Gambar 2.6.
Gambar 2.6 Struktur kimia (a) β-ionone; (b) β-damascone; (c) β-damascenone
Di dalam tubuh, β-karoten dan senyawa karoten lainnya diubah menjadi vitamin A dengan
bantuan β-karoten dioksigenase (Wikipedia, 2008) yang secara spesifik mengoksidasi hanya
ikatan rangkap yang terletak di tengah-tengah molekul karoten. Senyawa-senyawa karoten
tidak larut dalam air (WikiAnswers, 2008; Science Lab.com, 2008), demikian pula halnya
dengan vitamin A (Anderson J. and Young L., 2008). Meski demikian, kini telah dikenal
jenis baru β-karoten, yakni β-karoten yang dapat larut dalam air. Berbeda dengan β-karoten
alami, β-karoten larut air ditemukan tidak mampu mencegah karsinogenesis di dalam
kelenjar mamalia dan esofagus pada tikus (Aleksandrov V. A., et al., 1998).
Dalam hubungannya dengan vitamin A, senyawa karoten memang merupakan sebuah
prekursor yang potensial, tetapi bukan satu-satunya. Di dalam tubuh, senyawa karoten hanya
diubah menjadi retinol (vitamin A) bila tubuh sedang kekurangan vitamin A. Bila tubuh
sedang tidak kekurangan vitamin A, maka senyawa karoten biasanya hanya akan bertindak
sebagai antioksidan untuk melindungi tubuh dari radikal bebas. Sumber utama vitamin A
dalam tubuh adalah senyawa vitamin A yang dapat ditemukan langsung pada bahan
makanan (Vitamin Supplements Guide, 2006).
Secara umum, senyawa-senyawa karoten dianggap sangat aman untuk dikonsumsi. Efek
samping kelebihan dosis senyawa karoten hanya terletak pada menguningnya warna kulit,
yang akan kembali normal bila dosis konsumsi harian diturunkan. Meski demikian,
konsumsi senyawa-senyawa karoten dengan dosis berlebih secara teratur disebutkan dapat
sedikit meningkatkan potensi penyakit jantung dan beberapa jenis kanker (Vitamin
Supplements Guide, 2006).
11
2.4
Xantofil
Seperti yang telah dijelaskan sebelumnya, xantofil adalah turunan kelompok senyawa
karoten, yakni merupakan karoten versi teroksidasi. Lebih spesifik lagi, kelompok senyawa
xantofil mengandung atom oksigen pada cincin-cincin ujung senyawa karoten. Salah satu
anggota kelompok senyawa xantofil yang terkenal memiliki aktivitas antioksidan yang tinggi
adalah astaxanthin yang banyak terdapat pada bulu beberapa jenis burung dan hewan laut
seperti kelas Crustaceae, kerang-kerangan, dan bangsa sejenis salmon. Pada hewan-hewan
ini, astaxanthin memberi warna merah, atau biru-ungu bila senyawa ini berkompleks dengan
protein (Ganora L., 2008). Struktur kimia astaxanthin, sejenis xantofil dapat dilihat pada
Gambar 2.7.
Gambar 2.7 Astaxanthin, sejenis xantofil (Best B., 2008)
Seperti yang dapat diduga, xantofil banyak memiliki kegunaan yang sama dengan kelompok
senyawa karoten. Astaxanthin terutama, banyak disintesis dan ditambahkan secara komersil
pada makanan ayam untuk menghasilkan telur dengan warna kuning telur yang lebih terang,
dan pada makanan ikan untuk mempertajam warna daging ikan yang dihasilkan. Sementara
itu, lutein, jenis xantofil lain, banyak dimanfaatkan di dunia medis untuk mencegah
degenerasi molekuler, katarak, dan kanker usus besar (Ganora L., 2008).
Secara struktur, xantofil yang memiliki atom oksigen dapat diprediksikan memiliki sifat
yang lebih polar bila dibandingkan dengan senyawa karoten yang tidak mengandung atom
oksigen.
12