ETER dan EPOKSIDA - Website Staff UI

ETER dan EPOKSIDA
Oleh : Dr. Yahdiana Harahap, MS
ETER
Senyawa yang mempunyai 2 gugus organik
melekat pada atom O tunggal
R1 – O – R 2
atau Ar – O – R
Atau Ar – O – Ar
Ket :
R
: alkil
Ar
: fenil atau gugus aromatis lainnya
R1 = R2 : eter sederhana/simetrik
R1 = R2 : eter campuran/asimetrik
Alkohol anhidrat
Derivat air
2 H nya diganti oleh alkil
Tatanama : IUPAC
1.
Eter sederhana
Menyebut nama kedua alkil/arilnya lebih
dahulu, diikut dengan kata “eter” (eter alkil)
R1 = R2 dialkil atau alkil eter
2. Eter lebih kompleks atau >1 gugus alkoksi
(RO-) atau bila terdapat gugus fungsional
yang lebih berprioritas
derivat alkoksi
menyebut nama gugus alkoksinya (R-O-)
lebih dahulu, disusul dengan nama
SIFAT FISIK
1.
Metil eter : gas
Eter lain sampai (C16 H33)2O : cairan
2. Cairan eter tidak berwarna, bau yang khas, sangat
mudah menguap & mudah terbakar, membuat pusing
Uap eter > berat dari udara
3. Eter tidak mempunyai hidrogen yang terikat pada
oksigen tidak dapat membentuk ikatan hidrogen
sesamanya titik didihnya rendah dibanding dengan
alkohol dengan jumlah atom C sama
4. Tetapi eter dapat membentuk ikatan hidrogen
dengan senyawa-senyawa –OH (air, alkohol,
fenol)
- alkohol & eter dapat bercampur
- eter dengan BM rendah seperti dimetil
eter benar-benar larut dalam air
- Kelarutan dietil eter dalam air 7 g/ 100 ml air
- Makin tinggi jumlah atom C
kelarutan
dalam air berkurang
Eter sebagai pelarut


Umumnya tidak bereaksi dengan senyawa organik lain
(asam encer, basa encer, reduktor/oksidator biasa,
logam Na)
Kelembaman eter & banyaknya senyawa oganik yang
larut dalam eter
pelarut yang baik untuk melakukan
reaksi-reaksi organik
Contoh : Pembuatan perekasi Grignard
Sintesis senyawa organik lain
Larutan alkil atau aril halida dalam eter kering
dikocok dengan serbuk Mg
logam ini akan melarut
larutannya mengandung pereaksi Gridnard
Con’d
Titik didihnya rendah
Untuk memisahkan senyawa organik dari
sumber alam (digunakan dietil eter)
ekstraknya mudah diuapkan
Pembuatan :
1). Dalam industri
eter sederhana
(simetris) seperti etil eter, diisopropil eter
dan butil eter dibuat dengan cara :
Mereaksikan alkohol dengan asam sulfat
reaksi dehidrasi
hilangnya molekul air
dari setiap pasang alkohol
Kondisi reaksi harus dikontrol 1700C
alkena
130-1400C eter
Di dalam industri, dietil eter dibuat dari
etanol dengan adanya katalis Al2O3 pada +
3000C :
2. Sintesa Williamson (1850)
Mereaksikan alkil halida dengan alkali
alkoksida (fenoksida)
Di lab
membuat eter tidak simetris sama
baiknya dengan eter simetris
Substitusi nukleofilik dari ion alkoksida
terhadap ion halida
Con’d
Syarat Reaksi:
Alkil halida : CH3 > 10 >20 > 30 yang terbaik : metil
atau 10
20, 30 alkena (eliminasi)
- Alkoksida : metil, 10, 20, 30 maupun allilik fenil
Eter tidak simetris harus memilih 2 kombinasi dari
pereaksi
yang satu lebih baik dari lainnya
-
Con’d
Alkoksida
basa kuat eliminasi kalau
digunakan alkil halida 2º atau 3º alkena
(H & X keluar dari alkil halida)
Con’d
3. Alkoksimerkusi – Demerkusi
Orientasi Markovnikov
Alkena bereaksi dengan merkuri trifluoroasetat dengan
adanya alkohol
“alkoksimerkurial” reduksi
eter
NaBH4
Con’d
REAKSI
:
- Eter sangat tidak reaktif ∼ alkena daripada seperti
senyawa organik yang mengandung gugus fungsional
- Eter bereaksi otoosidasi dan pembakaran
(berlangsung dengan mudah)
tetapi tidak
dioksidasi oleh reagensia laboratorium, tidak bereaksi
reduksi, eliminasi maupun reaksi dengan basa
- Eter adalah basa lemah krn adanya ē bebas pada
atom O
bereaksi dengan asam kuat (pekat)
HI
atau HBr pada suhu tinggi ; proton dari asam kuat
dan asam lewis seperti boron halida. HCl tidak
Pemutusan Eter : molekul besar terpecah
menjadi bagian-bagian kecil yang lebih mudah
ditangani
penetapan struktur eter alam yang
kompleks
1. Bereaksi dengan HX alkohol + alkil halida
1.Protonasi
oksigen (RO bukan bukan gugus pergi yang baik)
2.Reaksi SN1 atau SN2
Pemutusan eter oleh asam
reaksi substitusi nukleofilik
Alkil eter 10 dan 20
SN2
I- or Br- menyerang eter
terprotonasi pada sisi kurang tersubstitusi (less hindered)
alkohol tunggal dan alkil halida tunggal
Alkil eter 30, benzilik dan alilik
SN1 atau E1
2. Pembentukan gugusan oksonium
Adanya ē bebas pada atom O
bereaksi
dengan proton dari asam kuat (HCl pkt atau
H2SO4 pkt) dan asam Lewis seperti boron
halida
3. Oto Oksidasi
peroksida yang mudah meledak
Kondensasi sendiri dari 1-Etoksihidroperoksida dengan
hilangnya etanol
polimer “ eter peroksida” yang sangat
mudah meledak
Con’d
Eter disimpan lama dan berhubungan dengan udara
oksidasi mengandung peroksida yang mudah meledak
harus dipisahkan sebelum digunakan
Eter dikocok dengan larutan ferro ammonium sulfat
dan kalium tiosianat
kompleks merah darah
Peroksida bisa dihilangkan dengan mengocoknya
dengan ion fero (fero sulfat)
mereduksi peroksida
Claisen Rearrangement :
EPOKSIDA (OKSIRANA)
Eter siklik yi. Cincin beranggota 3 termasuk 1
atom O
Pembuatan
1. Etilen oksida dalam industri dibuat dari
oksidasi udara pada etena dengan katalis
perak
2. Dari halodrin
adaptasi sintesa Williamson
(adisi elektrofilik HO-X terhadap alkena)
Mekanisme :
Reaksi :
- Reaktifitas
- Mudah membuka cincinnya, baik
suasana basa maupun asam
menghasilkan produk lebih stabil dan
E
1.
-
Pemutusan cincin katalis asam
Epoksida diubah oleh asam menjadi
epoksida terprotonasi
sehingga nantinya
dapat diserang oleh pereaksi nukloefilik
-
Con’d
Pembentukan senyawa-senyawa yang
mengandung 2 gugus fungsional
dengan air
1,2-diol
dengan alkohol
eter dan alkohol
2. Pemutusan cincin katalis basa
Epoksida sendiri yang mengalami penyerangan nukleofilik
Epoksida tidak terprotonasi tapi terjadi penyerangan
nukleofilik
memerlukan nukleofilik yang lebih kuat (lebih
basa) seperti alkoksida, fenoksida, amonia dll
Con’d
3. Reaksi dengan pereaksi Grignard
Pembuatan alkohol 10
Orientasi pemutusan cincin epoksida
Katalis asam : Pereaksi nukleofil akan
menyerang C yang lebih
tersubstitusi
basa : Pereaksi nukleofil akan
menyerang C yang lebih
sedikit
tersubstitusi
(kurang terhalang)
Con’d