BIOSINTESIS KARBOHIDRAT — THE CALVIN SIKLUS Fotosintesis, yang terjadi dengan adanya energi cahaya dan karbon dioksida. Jalur untuk fiksasi CO2 dalam fotosintesis dikerjakan oleh Calvin dkk. Dia menggunakan pelacak CO2 berlabel untuk mengetahui jalurnya. Siklus Calvin adalah juga dikenal sebagai siklus reduksi karbon fotosintetik. Siklus Calvin adalah Siklus reaksi kimia yang dilakukan oleh tumbuhan untuk memfiksasi CO2 menjadi gula 3 karbon. Ketiga gula karbon tersebut kemudian dapat digunakan untuk membangun gula lain seperti glukosa, pati dan selulosa. Itu berarti siklus Calvin mengambil CO2 dari udara dan mengubahnya menjadi materi tanaman. Dengan demikian, siklus Calvin sangat penting untuk keberadaan sebagian besar ekosistem. Proses asimilasi CO2 melalui siklus Calvin dapat dibagi menjadi tiga tahap: Tahap I-Fiksasi CO2 mengembun dengan lima akseptor karbon, ribulosa-1,5-bifosfat membentuk 3fosfogliserat. Tahap II- Reduksi 3-fosfogliserat direduksi menjadi gliseraldehida-3-fosfat. Tahap III-Regenerasi Ribulosa-1,5 bifosfat dibuat ulang menggunakan gliseraldehida-3-fosfat. Tahap I D-Ribulose-1,5-bifosfat mengambil satu molekul karbon dioksida dan produk yang diperoleh dipecah menjadi dua molekul 3-fosfogliserat. Reaksinya dikatalisis oleh enzim ribulosa-1, 5-bifosfat karboksilase oksigenase. Tahap II Pada tahap kedua dari siklus Calvin 3-fosfogliserat diubah menjadi 1, 3-bifosfogliserat, yang kemudian direduksi menjadi gliseraldehida-3-fosfat. Prosesnya dikatalisis oleh 3fosfogliserat kinase dan menggunakan ATP dan NADPH. Langkah kedua dalam reaksi di atas dikatalisis oleh gliseraldehida-3-fosfat dehidrogenase. Sekarang D-gliseraldehida-3-fosfat diubah menjadi D-glukosa-6-fosfat melalui dihidroksiaseton fosfat, D-fruktosa-1,6-bifosfat dan fruktosa-6-fosfat. Fosfat heksosa ini dapat dipertukarkan dan dapat digunakan untuk sukrosa atau sintesis pati. Tahap III-Regenerasi Beberapa molekul gliseraldehida-3-fasfat pergi untuk membuat glukosa sementara yang lain didaur ulang untuk menghasilkan ribulosa-1, 5-bifosfat yang digunakan untuk menerima molekul CO2 baru. Proses regenerasi membutuhkan ATP. Ini adalah proses kompleks yang membutuhkan banyak langkah. Kami memberikan di bawah ini berbagai langkah yang terlibat dalam tahap ke-3 siklus Calvin. 1. D-Fruktosa-6-fosfat bereaksi dengan D-gliseraldehida-3 membentuk D-xilulosa-5 fosfat dan D-eritrosa 4-fosfat fosfat untuk 2. D-Erythrose-4-fosfat mengembun dengan dihidroksiaseton fosfat yang diperoleh pada tahap II, menghasilkan D-sedoheptulosa-1, 7-bifosfat dan kemudian D-sedoheptulosa-7-fosfat. Reakton berlangsung dengan adanya aldolase. 3. Langkah terakhir siklus Calvin diselesaikan dengan reaksi D-sedoheptulosa-7fosfat dan D-gliseraldehida-3-fosfat menghasilkan D-ribosa-5-fosfat dan Dxilulosa-5-fosfat Baik D-ribosa-5-fosfat dan D-xilulosa-5-fosfat diubah menjadi D-ribulosa-5-fosfat dan D-ribulosa-1, 5-bifosfat dengan adanya enzim spesifik seperti yang diberikan di bawah ini. Seluruh siklus Calvin Oligosakarida dan polisakarida diperoleh dari fosfat monosakarida dengan aksi enzim. PRODUK ALAM YANG BERASAL DARI KARBOHIDRAT A. Asam askorbat Asam L-askorbat dikenal sebagai vitamin C. Ini adalah asam gula yang disintesis pada tumbuhan dan di hati kebanyakan vertebrata. Manusia tidak memiliki enzim yang diperlukan untuk biosintesis vitamin C, jadi mereka harus mendapatkannya dalam makanan mereka. Ini melimpah dalam buah jeruk dan tomat. Biosintesis vitamin C melibatkan konversi enzimatik D-glukosa menjadi asam Lgulonat. Gugus aldehida dari asam D-glukuronat direduksi oleh enzim untuk menghasilkan asam L-gulonat. Asam L-Gulonic diubah menjadi g-lakton oleh enzim laktonase dan kemudian enzim yang disebut oksidase mengoksidasi g-lakton menjadi asam L-askorbat. Konfigurasi-L asam askorbat mengacu pada konfigurasi pada C-5. yang merupakan C-2 dalam D-glukosa. Fischer telah mereduksi g-gulonolactone yang sama menjadi L-gulose. Meskipun asam L-askorbat tidak mengandung gugus asam karboksilat, asam L merupakan senyawa asam karena pka dari gugus C-3-OH adalah 4,17. Asam askorbat adalah lakton dan enediol. Ini adalah senyawa yang tidak stabil dan bertindak sebagai agen pereduksi. Ini mudah dioksidasi menjadi asam Ldehydroascorbic, yang juga memiliki beberapa aktivitas vitamin C. Jika cincin lakton dibuka dengan hidrolisis, semua vitamin Caktivitas hilang. Sebab, vitamin C bertahan dalam makanan yang telah diolah secara menyeluruh matang. Jika makanan dimasak dalam air dan kemudian dikeringkan, vitamin yang larut dalam air akan ikut bersama air. Asam askorbat berfungsi sebagai agen pereduksi dalam banyak reaksi biokimia tetapi fungsi fisiologis yang tepat dari vitamin C tidak diketahui. Namun, vitamin C memerangkap radikal yang terbentuk di lingkungan berair. Bertindak sebagai oksidan karena mencegah reaksi oksidasi oleh radikal. Vitamin C diperlukan untuk sintesis kolagen, yang merupakan protein struktural kulit, tendon, jaringan ikat, dan tulang. Jika vitamin C tidak ada dalam makanan, lesi muncul di kulit, perdarahan hebat terjadi di gusi, di persendian dan di bawah kulit dan luka sembuh perlahan. Penyakit yang disebabkan oleh kekurangan vitamin C ini dikenal dengan penyakit kudis B. Beberapa Glikosida Alami Glikosida terjadi secara luas di alam. Pada tumbuhan, mereka terikat pada —OH kelompok alkohol dan fenol yang menghasilkan berbagai produk alami yang memiliki kegunaan praktis untuk pengobatan dan lainnya. i. Salicin Salicin adalah b-glikosida dari O- (hidroksimetil) fenol. Itu ditemukan di kulit pohon willow. Itu ditemukan memiliki sifat analgesik. Jus willow sangat pahit sehingga komponen aktifnya, salisin diisolasi dan diubah menjadi asam salisilat. Asam salisilat memiliki khasiat obat yang berharga tetapi tidak dapat dikonsumsi secara internal. Jadi asam salisilat diubah menjadi turunan asetilnya, yang sekarang dikenal sebagai aspirin. ii. Amygdalin Amygdalin terjadi pada almond pahit. Ini adalah glikosida yang terbentuk dari disakarida gentiobiosa dan sianohidrin benzaldehida. Almond mengandung enzim yang mengkatalis konversi amygdalin menjadi HCN, benzaldehyde dan dua molekul Dglukosa. C. Antosianin — Pewarnaan Alami Antosianin tersebar luas di alam. Sebagian besar warna tanaman disebabkan oleh adanya antosianin. Warna merah mawar, ungu, merah tua hingga warna biru bunga lain semuanya disebabkan oleh senyawa ini. Misalnya, bunga jagung biru dan mawar merah memiliki antosianin yang sama, yaitu sianin. Warna biru adalah garam kaliumnya. Antosianin sebenarnya hadir sebagai glikosida. Hidrolisis menghasilkan antosianidin yang sesuai. Tiga antosianidin penting adalah sianidin, pelargonidin dan delphinidin. Mereka adalah turunan dari struktur induk flavon. Unit gula dipasang pada posisi 3 dan 5. Peonin Glikosida alami lainnya, yang termasuk dalam kelompok antosianin, adalah peonin. D. Glikosida antrakuinon i. Asam Carminic Glikosida antrakuinon tersebar luas di alam. Misalnya, asam karminat, konstituen utama cochineal (serangga betina kering) adalah antrakuinon polihidroksi yang terikat pada glukosa. ii. Asam Ruberythric Asam ruberitrat terjadi di akar tanah tanaman Rubia tinctorum. Ini adalah glukosida dari bahan pewarna, alizarin. Alizarin diperoleh dengan hidrolisis asam dari asam ruberitrat. Alizarin digunakan sebagai pewarna mordan. Strukturnya adalah 1,2-dihidroksi antrakuinon. Pewarna mordan digunakan bersama dengan mordan, yang biasanya merupakan garam logam yang membentuk kompleks atau danau yang tidak larut dengan pewarna. Pewarna diterapkan pada serat atau kain yang telah diolah sebelumnya dengan garam logam dengan adanya alkali ringan dan agen pembasahan. Kompleks logam tak larut yang sangat berwarna yang terbentuk diendapkan di dalam serat dan pewarnaan yang dihasilkan memiliki sifat tahan luntur yang sangat baik. Dengan memvariasikan garam logam dimungkinkan untuk mendapatkan beberapa warna dari satu pewarna. E. Indikan- Pewarnaan Alami Indigo adalah pewarna tong penting yang hadir sebagai glukosida indoksil. Glukosida dikenal sebagai indikan. Hidrolisis enzimatis atau asam dari indikan menghasilkan 3hidroksiindol, dikenal sebagai indoksil yang berada dalam kesetimbangan dengan bentuk keto yang sesuai. F. Glikosida Jantung Glikosida jantung berpengaruh pada kerja jantung dan banyak di antaranya sangat beracun. Contoh glikosida jantung yang terkenal adalah digitoksin, yang diisolasi dari Digitalis purpurea, yang dikenal sebagai foxglove. Senyawa ini mengurangi denyut nadi, mengatur ritme jantung dan memperkuat detak jantung. Digitoxin terdiri dari aglikon steroid yang melekat pada trisakarida. Trisakarida memiliki tiga unit D-digitoksosa, yaitu 2,6-deoksialdoheksosa. Unit gula digabungkan dengan b-linkages. Aglikon adalah steroid yang disebut digitoksigenin. G. Beberapa Gula Penting Secara Biologis Monosakarida di mana gugus —CH2OH di C-6 telah teroksidasi menjadi gugus karboksil disebut asam uronat. Nama mereka didasarkan pada monosakarida darimana mereka berasal. Misalnya, oksidasi C-6 glukosa menjadi gugus karboksil mengubah glukosa menjadi asam glukuronat dan oksidasi C-6 galaktosa menghasilkan asam galakturonat. Unit D-Glucuronate-2-sulfate hadir dalam heparin, polisakarida yang mencegah pembekuan darah. H.Glikosilamina Gula di mana gugus amino menggantikan anomerik — gugus OH disebut glikosilamina. Misalnya, kami memiliki b-D-glukopiranosil amina. Nukleosida adalah glikosilamina yang di dalamnya terdapat amino komponennya adalah pirimidin atau purin. Sebagai contoh, adenosin adalah glikosilamina, di mana D-ribosa berada komponen gula. Anomerik —OH adalah digantikan oleh adenin, komponen amino. Nukleosida adalah komponen penting dari RNA (asam ribonukleat) dan DNA (deoksi asam ribonukleat). D-Ribose adalah gula komponen RNA sedangkan 2-deoksiribosa adalah komponen gula DNA. RNA dan DNA adalah N-glikosida. Mereka subunit terdiri dari amina (basa) yang terikat posisi-b karbon anomerik ribosa atau 2- deoksiribosa. Subunitnya adalah dihubungkan oleh gugus fosfat antara C-3 dari satu gula dan C-5 dari gula berikutnya. i. Gula Amino Ketika gugus non-anomerik —OH dalam gula digantikan oleh gugus amino, kita mendapatkan gula amino. Contohnya adalah D-glukosamin. Dalam banyak kasus, gugus amino diasetilasi. N-Acetyl glukosamin adalah salah satu subunit kitin, polisakarida. Asam muramat N-asetil merupakan komponen penting dari dinding sel bakteri. Gula amino adalah unit dasar kitin dan heparin, yang telah dijelaskan di bawah polisakarida. J. Antibiotik Karbohidrat Sejumlah antibiotik diisolasi dari genus, streptomyces. Streptomisin dan banyak lainnya diisolasi darinya. Semuanya mengandung bagian gula yang berkerabat dekat. Selain streptomisin, antibiotik lain yang menarik adalah neomisin, kanamisin, dan paramomisin. Stereptomisin dan neomisin ini relatif lebih penting. Gentamisin juga merupakan glikosida amino yang diproduksi oleh spesies Micromonospora. Kloramfenikol mengandung turunan dari bagian gula dan oleh karena itu, dapat dikelompokkan dengan ini. i. Streptomisin Organisme yang menghasilkan streptomisin dikenal sebagai streptomyces griseus. Streptomisin terdiri dari 3 unit, N-metil-L-glukosamin, streptosa dan streptidin. Streptidine sama sekali bukan gula, tetapi turunan sikloheksana. Strukturnya adalah l, 3diguanido-2,4,5,6- tetrahydroxycyclohexane. N-Methyl-L-glukosamin terkait dengan streptosa oleh hubungan a-L-glikosidik. Streptomisin memiliki efek bakterisidal yang sangat spesifik pada basil tuberkulosis dan merupakan agen terpenting untuk pengobatan tuberkulosis. ii. Neomisin Neomisin diisolasi pada tahun 1949 dari streptomyces fradiae. Ini adalah campuran zat terkait erat yang dikenal sebagai Neomycin B, C dan A. Neomycin B dan C terdiri dari empat unit, tiga bagian gula dan satu unit non-gula. Neomisin B berbeda dari Neomisin C dalam sifat gula yang melekat pada D-ribosa. Neomisin C telah menetapkan struktur berikut: Neomisin memiliki spektrum aktivitas yang luas terhadap berbagai organisme. iii. Gentamisin Gentamisin juga dikenal sebagai Garamycin dan diisolasi pada tahun 1958. Ia diperoleh secara komersial dari Micromonospora purpurea. Gentamisin juga merupakan campuran zat terkait erat yang dikenal sebagai gentamisin C1, C2, dan C1a. Masing-masing terdiri dari tiga unit yang dihubungkan bersama oleh hubungan glikosidik. Gentamisin memiliki aktivitas spektrum luas terhadap berbagai organisme gram positif dan gram negatif.