BAB II TINJAUAN PUSTAKA 2.1. Umum Sampah adalah bahan buangan padat atau semi padat yang dihasilkan adari aktifitas manusia atau hewan yang dibuang karena tidak diinginkan atau tidak digunakan lagi (tchobanoglous, dkk,1993).Menurut petunjuk Teknis Perencanaan Pembangunan dan Pengelolaan Bidang ke-PLP-an perkotaan dan pedesaan, sampah adalah limbah yang bersifat padat terdiri dari sampah organik, sampah anorganik dan sampah B3yang dianggap tidak berguna lagi dan harus dikelola agar tidak membahayakan lingkungan dan melindungi investasi pembangunan (dep.PU Ditjen Cipta Karya, 1999). Sementara itu, Hadiwiyoto (1983) mendefenisikan sampah adalah sisa-sisa bahan yang mengalami perlakuan-perlakuan, baik karena telah diambil bagian utamanya, atau karena pengelolaan, atau karena sudah tidak ada manfaatnya, yang ditinjau dari aspek pencemaran atau ganguan kelestarian lingkungan. Bila dilihat dari sifatnya, sampah dapat diklasifikasikan menjadi dua, yaitu A. Sampah organik Sampah organik adalah sampah yang mengandung senyawa-senyawa orgaik yang tersusun dari unsur-unsur karbon, hydrogen dan oksigen.Yang termasuk sampah organik adalah daun-daunan, kayu, kertas, karton, sisa-sisa makanan,sayur,buah, yang mudah diuraikan oleh mikroba. B. Samph non organik Terdiri dari kaleng, plastik, besi, logam, gelas atau bahan lain yang yang tidak tersusun oleh senyawa-senyawa organic. Sampah anorganik tidak dapat diuraikan oleh mikroba. Berdasarkan data yang ada pada Dinas Kebersihan Kota Medan adapun komposisi unsur-unsur dari sampah organik basis kering dapat dilihat dalam tabel 2.1 Universitas Sumatera Utara Tabel 2.1 Komposisi Sampah Organik Bahan Organik % berat Sampah dedaunan 32 Makanan 16,2 Kertas 17,5 Kayu 4,5 Air 29,8 (Sumber : Dinas kebersihan kota medan, 2005) Tabel 2.2 Komposisi Sampah berdasarkan Unsur Komponen Persentase Massa (berat kering) Sampah Carbon Hidrogen Oksigen Nitrogen Sulfur Abu Dedaunan 47,80 6,00 38,00 3,40 0,30 4,50 Makanan 48,00 6,40 37,60 2,60 0,10 5,30 Kertas 43,50 6,00 44,00 0,30 0,20 6,00 Kayu 49,50 6,00 42,70 0,20 0,10 1,50 (Sumber : Dinas kebersihan kota medan, 2005) 2.2. Pemanfaatan Sampah Sampah merupakan limbah yang sangat padat yang terdiri dari sampah organik. Beberapa contoh pemanfaatan sampah organic adalah sebagai berikut: - sebagai pupuk alami untuk menyuburkan tanaman Anaerobik komposting adalah dekomposisi bahan organik tanpa oksigen. Hasil metabolisme dari proses ini adalah metan, CO2, dan berbagai produk intermediate (metabolisme)seperti alkohol, asam organik berberat molekul rendah, residu mineral, dan bahan rekalsitran (sulit terurai). Metabolisme menyebabkan bau yang lebih keras dibanding kompos aerobik sehingga cara ini Universitas Sumatera Utara agak kurang diminati. Selain itu, pada aerobik komposting, sebagian energi dikeluarkan dalam bentuk limbah, yaitu panas pada timbunan kompos, sedangkan pada proses anaerobik, energi tersebut dikeluarkan dalam bentuk gas metan yang sangat bermanfaat. Adapun reaksi kimia proses anaerobik sebagai berikut : C6H12O6 3CH4 + 3CO2 + 403 KJ Selain kompos, produk komersil yang diperoleh dari anaerobik komposting yang bio gas. Biogas adalah campuran gas metan dengan gas-gas lain seperti CO2, dan H2S yang dapat digunakan untuk berbagai tujuan pemanfaatan. Dengan anaerobik komposting, seluruh potensi yang ada didalam sampah kota dapat dimanfaatkan sebagai energi, bahan organik, dan nutrisi yang ada didalam kompos. Kelemahan dari proses ini adalah biayanya mahal karena harus membuat reaktor tertutup. Selain itu, komposnya sangat basah karena prosesnya tertutup sehingga perlu perlakuan lanjutan seperti pengepresan dan proses pengeringan kompos yang sangat intensif untuk mengeluarkan air. Komposisi biogas ditentukan oleh komposisi jenis sampah kota dan sedikit dipengaruhi oleh tipe reaktor serta tipe proses. Komposisi dan nilai kalor biogas adalah sebagai berikut : CH4 : 50-85% CO2 : 15-50% H2S : <1% Nilai kalor : 20-25 MJ/m3 (47.000 – 8.000 kkal/m3) atau kira-kira sama dengan kalor biogas. 2.3. Sejarah Penemuan Biogas Gas methan ini sudah lama digunakan oleh warga Mesir, China, dan Roma Kuno untuk dibakar dan digunakan sebagai penghasil panas. Sedangkan, proses fermentasi lebih lanjut untuk menghasilkan gas methan ini pertama kali ditemukan oleh Alessandro Volta (1776). Hasil identifikasi gas yang dapat terbakar ini dilakukan oleh Wilam Henry pada tahun 1806. dan Becham (1868), murid Louis Pasteur dan Tappeiner (1882), adalah orang pertama yang memperlihatkan asal mikrobiologis dari pembentukan methan. Universitas Sumatera Utara Adapun alat penghasil biogas secara anaerobik pertama dibangun pada tahun 1900. pada akhir abad ke-19, riset untuk menjadikan gas methan sebagai biogas dilakukan oleh Jerman dan Perancis pada masa antara dua Perang Dunia. Selama Perang Dunia II, banyak petani di Inggris dan Benua Eropa yang membuat alat penghasil biogas kecil yang digunakan untuk menggerakkan traktor. Akibat kemudahan dalam memperoleh BBM dan harganya yang murah pada tahun 1950-an, proses pemakaian biogas ini mulai ditinggalkan. Tetapi, di negaranegara berkembang kebutuhan akan sumber energi yang murah dan selalu tersedia selalu ada. Oleh karena itu, di India kegiatan produksi biogas terus dilakukan semenjak abad ke-19. saat ini, negara berkembang lainnya, seperti China. Filipina, Korea, Taiwan dan Papua Nugini, telah melakukan berbagai riset dan pengembangan alat penghasil biogas. Selain di negara berkembang, teknologi biogas juga telah dikembangkan di negara maju seperti Jerman.. Salah satu cara penanggulangan sampah organik yang potensial untuk dikembangkan di Indonesia adalah dengan menerapkan teknologi anerobik untuk menghasilkan biogas. Secara ilmiah, biogas yang dihasilkan dari sampah organik adalah gas yang mudah terbakar (flammable). Gas ini dihasilkan dari proses fermentasi bahanbahan organik oleh bakteri anaerob (bakteri yang hidup dalam kondisi tanpa udara). Umumnya, semua jenis bahan organik bisa diproses untuk menghasilkan biogas. Tetapi hanya bahan organik homogen, baik padat maupun cair yang cocok untuk sistem biogas sederhana. Bila sampah-sampah organik tersebut membusuk, akan dihasilkan gas metana (CH4) dan karbondioksida (CO2). Tapi, hanya CH4 yang dimanfaatkan sebagai bahan bakar. Umumnya kandungan metana dalam reaktor sampah organik berbeda-beda. secara rentang komposisi biogas adalah sebagai berikut Tabel 2.3. Komposisi Biogas Komponen % Berat Metana (CH4) 55-75 Karbon dioksida 25-45 (CO2) Nitrogen 0-0.3 (N2) 1-5 Universitas Sumatera Utara Hidrogen (H2) 0-3 Hidrogen sulfida 0.1-0.5 (H2S) Oksigen (O2) Smber:Zhang et al,1999 2.3. Mekanisme pembentukan biogas Dialam , proses anaerobik terjadi secara spontan ketika adanya timbunan bahan organik dengan suplai oksigen terbatas. Pada situasi tersebut kegiatan dekomposisi beralih dari proses aerobik menjadi anaerobik, seperti produksi metan didasar danau atau sungai, tumpukan sampah yang sangat rapat, dan perut binatang. Proses anaerobik komposting dapat dipercepat dengan mengatur berbagai kondisi proses yang bisa memacu dekomposisi bahan organik lebih cepat dan sempurna sehingga waktu lebih cepat, produksi metan lebih besar. Proses anaerobik komposting berlangsung dalam 4 tahap sebagai berikut : 1. Tahap Hidrolisis Proses anaerobik komposting berlangsung dalam 4 tahap sebagai berikut : Proses hidrolisa, yaitu dekomposisi bahan organik polimer menjadi monomer yang mudah larut dilakukan oleh sekelompok bakteri fakultatif. Pada proses hidrolisa, lemak diuraikan oleh enzim lipase yang diproduksi oleh lipolytic bacteria. Sementara karbohidrat diuraikan oleh enzim lipase yang diproduksi oleh lipolytic bacteria. Sementara karbohidrat diuraikan oleh enzim selulosa yang diproduksi cellulolytic bacteria dan protein diuraikan oleh enzim protease yang diproduksi oleh proteolytic bacteria, menjadi monomer yang mudah larut. Pada proses hidrolisa ini dihasilkan pula asam amino, volatile acid, dan lain-lain. Lipida dirubah menjadi Asam lemak rantai panjang dan Gliserin Universitas Sumatera Utara Lipida • Protei dirubah menjadi Asam amino Protein • Asam amino Asam nukleat dirubah menjadi Purin dan Pirimidin Asam nukleat Universitas Sumatera Utara Pirimidin Purin Pada Asam nukleat terdapat Asam Posfat sebagai pembentuk, asam Pospat akan terionisasi secara sendirinya saat reaksi terjadi hal disebabkan gugus Posfat memiliki sifat dapat larut didalam air. Sehingga pada Purin dan Pirimidin tidak lagi terdapat asam Posfat yang berasal dari asam nukleat. • Polisakarida dirubah menjadi monosakarida. Polisakarida terbagi atas : - Pati - Glikogen - Selulosa Pati (amilum) merupakan polisakarida yang mengandung 75-80% amilopektin dan amilosa 20-25% yang mana terdiri atas D-Glukopinarosa yang berikatan α(14) glikosidik. Ikatan D-glikopinarosa merupakan polimer dari Glukosa. D-Glukopinarosa Glukosa Glikogen merupakan polisakarida yang memiliki rantai yang panjang. Sama halnya dengan pati. Glikogen memiliki gugus rantai lurus α(1-4) dan gugus rantai bercabang α(1-6) glikosidik, sehingga Glikogen memiliki ikatan yang lebih panjang dari pada pati. Universitas Sumatera Utara α(1-4) Glikogen Glukosa Selulosa merupakann polisakarida. Pati, glikogen, dan selulosa merupakan polisakarida yang terdapat pada tumbuh-tumbuhan yang berupa kayu. Oleh sebab itu pati, glikogen, selulosa memiliki cabang atau ikatan polimer yang panjang. Selulosa memiliki gugus rantai lurus. 2. Tahap Asidogenesis Proses asidogenesis, yaitu dekomposisi monomer organik menjadi asamasam organik (asam lemak) dan alkohol. Pada proses asidogenesis, monomer organik diuraikan lebih lanjut oleh aciddogenic bacteria menjadi asam-asam organik seperti asam format, asetat, butirat, propionat, valeriat, serta dihasilkan juga CO2, H2, dan metanol Universitas Sumatera Utara • Asam lemak rantai panjang diuraikan menjadi Asam lemak volatil. Asam lemak rantai panjang terdiri atas : - Asam lemak stearat - Asam lemak palmitat - Asam lemak oleat Asam lemak stearat Asam lemak palmitat • Asam propionat Hidrogen Asam propionat Hidrogen Asam amino diurai menjadi asam akrilat Asam amino • Metana Gliserin dirubah menjadi Asam propionat Gliserin • Asam butirat Asam akrilat Nitrogen Hidrogen Glukosa diurai menjadi akohol (etanol) Universitas Sumatera Utara Glukosa • Etanol Puri diurai menjadi Asam propionat 3CH3-CH2-COOH + H2 + 2H3PO4 Purin • Asam propionate phospat Pirimidin diurai menjadi Asam butirat CH3CH2CH2COOH + ½N2 + H2 Pirimidin Asam butirat 1.Reaksi pada asam lemak rantai panjang + gliserin Asam lemak stearat Asam lemak palmitat Asam butirat Asam propionat Universitas Sumatera Utara Gliserin Asam propionat + 5OH-C-C3H7 + 9CH3-CH2-COOH + CH3-CHOH-COOH + 7CO2 + 10H2 + 4CH4 Asam butirat asam propionate asam laktat 2. Reaksi pada Asam nukleat Asam nukleat Pirimidin purin 3CH3-CH2-COOH + H2 + 2H3PO4 Purin Asam propionate phospat CH3CH2CH2COOH + ½N2 + H2 Pirimidin Asam butirat + Universitas Sumatera Utara CH3CH2CH2COOH + 3CH3CH2COOH + Asam propionate Asam butirat ½N2 + 2H2 + 2H3PO4 Asam nukleat 3. Reaksi pada keseluruhan Asam lemak rantai panjang + gliserin, Asam amino, Asam nukleat. 5OH-C-C3H7 + 9CH3-CH2-COOH + CH3-CHOH-COOH + 7CO2 + 10H2 + 4CH4 Asam butirat asam propionate asam laktat CH3CH2CH2COOH + 3CH3CH2COOH + Asam propionate Asam butirat ½N2 + 2H2 + 2H3PO4 Asam nukleat Asam amino Asam akrilat + Universitas Sumatera Utara + Asam amino Asam nukleat 6CH3CH2COOH + 12CH3CH2CH2COOH + CH3-CHOH-COOH + CH2=CHAsam butirat Asam propionat Asam laktat COOH + 7CO2 + Asam akrilat 27 H2 + 4CH4 + N2 + H3PO4 2 3. Asetogenesis Proses asidogenesis, yaitu perubahan asam organik dan alkohol menjadi asam asetat. Pada proses ini senyawa asam organik dan metanol diuraikan acetogenic bacteria menjadi asam format, asetat, metanol, CO2, dan H2. Etanol CH3CH2COOH + 2H2O 2H2…………..(pers.2) Asam Propionat CH3CH2CH2COOH + 2H2O 2H2…………..(pers.3) Asam Butirat Asam Asetat CH3COOH + Asam Asetat 2CH3COOH + Asam Asetat 4. Metanogenesis. Proses metanogeniesis, yaitu perubahan dari asam asetat menjadi metan. Pada proses ini asam asetat diuraikan oleh metanogenic bacteria menjadi CH4, Universitas Sumatera Utara CO2, dan H2O. Pembentukan metan sebagian besar (70%) berasal dari asam asetat, sisanya dari asam format, CO2, dan H2 Reaksi kimia pembentukan metan dari asam asetat dan reduksi CO2 dapat dilihat pada persamaan reaksi berikut : Asetotropik metanogenesis : CH3COOH CH4 + CO2 ……………………. (pers.1) Hidrogenotropik metanogenesis : CH2 + CO2 CH4 + H2O ……………………. (pers.2) 2.5. Faktor -Faktor yang Mempengar uhi Pr oses biogas Lingkungan besar pengaruhnya pada laju pertumbuhan mikroorganisme baik pada proses aerobik maupun anaerobik. Faktor-faktor yang mempengaruhi proses anaerobik antara lain: temperatur, pH, konsentrasi substrat dan zat beracun. 1. Temper atur Gas dapat dihasilkan jika suhu antara 4 - 60°C dan suhu dijaga konstan. Bakteri akan menghasilkan enzim yang lebih banyak pada temperatur optimum. Semakin tinggi temperatur reaksi juga akan semakin cepat tetapi bakteri akan semakin berkurang. Proses pembentukan metana bekerja pada rentang temperatur 30-40°C, tapi dapat juga terjadi pada temperatur rendah, 4°C. Laju produksi gas akan naik 100-400% untuk setiap kenaikan temperatur 12°C pada rentang temperatur 4-65°C. Mikroorganisme yang berjenis thermophilic lebih sensitif terhadap perubahantemparatur daripada jenis mesophilic. Pada temperatur 38°C, jenis mesophilic dapat bertahan pada perubahan temperatur ± 2,8°C. Untuk jenis thermophilic pada suhu 49°C, perubahan suhu yang dizinkan ± 0,8°C dan pada temperatur 52°C perubahan temperatur yang dizinkan ± O,3°C. 2. pH (keasaman) Bakteri penghasil sangat sensitif terhadap perubahan pH. Rentang Hoptimumntuk jenis bakteri penghasil metana antara 6,4 - 7,4. Bakteri yang tidak menghasilkan metana tidak begitu sensitif terhadap perubahan pH, dan dapat bekerja pada pH antara 5 hingga 8,5. Karena proses anaerobik terdiri dari dua tahap yaitu tahap pambentukan asam dan Universitas Sumatera Utara tahap pembentukan metana, maka pengaturan pH awal proses sangat penting. Tahap pembentukan asam akan menurunkan pH awal. Jika penurunan ini cukup besar akan dapat menghambat aktivitas mikroorganisme penghasil metana. Untuk meningkatkat pH dapat dilakukan dengan penambahan kapur. 3. Konsentrasi Substrat Sel mikroorganisme mengandung Carbon, Nitrogen, Posfor dan Sulfur dengan perbandingan 100 : 10 : 1 : 1. Untuk pertumbuhan mikroorganisme, unsurunsur di atas harus ada pada sumber makanannya (substart). Konsentrasi substrat dapat mempengaruhi proses kerja mikroorganisme. Kondisi yang optimum dicapai jika jumlah mikroorganisme sebanding dengan konsentrasi substrat. Kandungan air dalam substart dan homogenitas sistem juga mempengaruhi proses kerja mikroorganisme. Karena kandungan air yang tinggi akan memudahkan proses penguraian, sedangkan homogenitas sistem membuat kontak antar mikroorganisme dengan substrat menjadi lebih intim. 3. Zat Baracun Zat organik maupun anorganik, baik yang terlarut maupun tersuspensi dapat menjadi penghambat ataupun racun bagi pertumbuhan mikroorganisme jika terdapat pada konsentrasi yang tinggi. Untuk logam pads umumnya sifat racun akan semakin bertambah dengan tingginya valensi dan berat atomnya. Bakteri penghasil metana lebih sensitif terhadap racun daripada bakteri penghasil asam. Ada beberapa senyawa yang bisa menghambat (proses) penguraian dalam suatu unit biogas saat menyiapkan bahan baku untuk produksi biogas, seperti antiobiotik, desinfektan dan logam berat (Setiawan, 2005). 2.6 Sifat-sifat Gas metana *Sifat kimia - Berat molekul 16 - Titik beku 90 Oc - Titik didih 111,7 Universitas Sumatera Utara - Titik kritis 190 - Tekanan kritis - Volume kritis 99,0 cm/ g mol *Sifat Fisika - Merupakan gas yang mudah terbakar - Tidak berbau - Merupakan gas yang tidak berwarna - Mempunyai spesifikasi terhadap nyala api sebesar 500-700 k.cal/m3 2.7. Deskripsi Proses Pembuatan gas metana dari sampah organik dapat dilakukan dengan beberapa tahap.Adapun tahap-tahap tersebut adalah: 1. Tahap pemilihan bahan baku Bahan baku adalah sampah organik dengan komposisi Bahan Organik % berat Sampah dedaunan 32 Makanan 16,2 Kertas 17,5 Kayu 4,5 Air 29,8 (Sumber : Dinas kebersihan kota medan, 2005) Sebelum dikecilkan dengan menggunakan tresser, sampah organik terlebih dahulu dipisahkan darisampah organik yang tidak bisa diolah, seperti plastik,kaca dan lainya. Tresser bertujuan untuk mengecilkan bahan baku sampai menjadi lebih bubur untuk mempermudah proses pengolahan di fermentor. 2. Tahap fermentasi Fermentsi adalah proses pengolahan bahan organik lahan dilakukan di dalam fermentasi. Khamiryang digunakan dalam fermentor adalah metanobacter Universitas Sumatera Utara formicilum.dengan lama fermentasi 6 jam. Pada fermentor ini terjadi konversi glukosa menjadi metana berdasarkan reaksi C6H12O6 + 2H2O 2C2H4O2 + 2CO2 + 4H2 Konsentrasi metana dihasilkan antara 55- 75% gas metana( sudrajad 2002).Fermentasi adalah proses pegolahan bahan organik menjadi suatu bentuk kimia yang lain dengan menggunnakan proses yang menghasilkan gas dengan cara penambahan mikro organisme.Secara umum khamir yang digunakan diklasifikasikan berdasarkan kemampuan kamir untuk menyerap oksigen. Proses perombakan glukosa menjadi gas metana dipengaruhi rangkaian yang sangat kompleks dimana reaksi kimia yangg terjadi adalah sebagai berikut: - Tahap Hidrolisa C5H10O5 + H2O → C6H12O6 - Tahap asdogenesis( pembentukan asam) Bakteri pembentuk asam menguraikan senyawa glukosa C6H12O6 +2H2O → 2C2H4O2 + 2 CO2 + 4H2 Bakteri pembentuk asam menghasilkan asam 2C2H4O2 → 2CH4 + 2H2O - Tahap metagonesis Bakteri Methan mensintesa H2 dan CO2 CO2 + 4 H 2 → CH 4 + 2 H 2O Bila disatukan, reaksi akan menjadi : C6 H12O6 + 2 H 2O → 2C2 H 4O2 + 2 CO2 + 4 H 2 2C2 H 4O2 CO2 + C6 H12O6 Bakteri → 2CH 4 + 2CO2 4H 2 → CH 4 + 2 H 2O + → 3CH 4 + 3CO2 3. Pemurnian gas. Gas yang dihasilkan dari tangki fermentasi seperti CH4, CO2,H2S,N2,H2O,H2 dialirkan langsung pada tangki absorber untuk Universitas Sumatera Utara memisahkan gas CO2. Gas CO2 yang diikat dengan reagent air ialah gas-gas yang memiliki fasa yang sama dengan fasa air.Kemudian gas H2S Dipisah dengan menggunakan regent air karena gas tersebut dapat mengakibatkan karat. Dalam Proses pembuatan gas metana ini terdapat hal-hal lainya yaitu COD effluent Lumpur 22370 mg/liter, BOD effluent Lumpur 13980 mg/liter. Laju alir proses 590 m3/hari. Dengan PH 7. Universitas Sumatera Utara