bank soal ujian kimia organik

Pharmacy Creative Club (PCC)
1
BANK SOAL UJIAN KIMIA ORGANIK MATERI: ENOL‐ENOLAT, KONDENSASI DKK Kimia Organik, so sweet banget Petunjuk pemakaian:
Bank soal berikut dikumpulkan dari soal-soal yang pernah diujikan tahun 1993 – 2005
Jangan kaget, karena ada beberapa soal yang ditulis dalam bahasa Inggris
Soal bertanda bintang *) didepan nomor, merupakan soal dengan tingkat advanced. Jika
anda bisa menyelesaikannya, bersiaplah untuk mendapat nilai A* di papan pengumuman
nilai besok
Anda bisa menggunakan buku acuan Organic Chemistry karangan T.W. Graham Solomon
jika Anda kekurangan soal lantaran semua soal dalam naskah ini telah Anda sikat habis
Jika Anda menemui kesulitan dalam mengerjakan soal, mintalah pertanggungjawaban
sama yang bikin naskah bank soal ini. Ha..ha…. (Siapa ya yang bikin?? aku gak ikutikutan : )
1. UAS 1993
a. Senyawa karbonil yang mempunyai proton pada C α mudah untuk membuat
senyawa enol atau enolat. Apakah nama fenomena di atas? Berikanlah reaksi
pembentukan enol/enolat dalam suasana asam/basa?
b. Asetofenon dapat diubah menjadi fenasil bromida melalui reaksi halogenisasi
alfa. Tuliskan mekanisme reaksinya.
2. SP 2002
Asetil aseton dan sikloheksanon adalah senyawa karbonil yang dapat melakukan ketoenol tautomerisasi.
a. Apa yang dimaksud dengan keto-enol tautomerisasi? Jelaskan.
b. Dari kedua senyawa tersebut mana yang lebih suka berada dalam bentuk enol?
Jelaskan.
c. Tuliskan mekanisme keto-enol tautomerisasi dari asetil aseton yang di katalisis
oleh asam/basa.
CH3 – CO – CH2 – CO – CH3
Asetil aseton
3. SP 2002
Propil metil keton: CH3 – CH2 – CH2 – CO – CH3.
a. Tulis dan jelaskan mekanisme sintesisnya.
b. Metode sintesisnya disebut apa?
c. Mana yang lebih bersifat asam : propil metil keton atau metil butanoat? Jelaskan
jawaban Anda.
PCC
Merupakan sebuah kelompok mahasiswa yang konsen terhadap pengembangan diri, leadership, dan merupakan
kumpulan orang-orang yang kreatif, ehm..ada ralat, cenderung crazy malah. He..he…
Pharmacy Creative Club (PCC)
2
4. UAS 1997
Senyawa 2-pentanon: CH3 – CO – CH2 – CH2 – CH3 dapat disintesis melalui reaksi ester
asetoasetat. Tuliskan mekanismenya secara lengkap.
5. UAS 1993
Asam heksanoat dapat disintesis dari 1-bromobutana melalui reaksi Malonic esther
synthesis. Tulislah mekanisme sintesis asam heksanoat dari 1-bromobutana.
6. UAS 2001
Metode sintesis (via) ester malonat dapat digunakan untuk mengubah n-butil bromida
menjadi asam heksanoat. Tulislah mekanisme reaksinya secara jelas. Apa fungsi dari
natrium etoksida pada reaksi di atas, dan mengapa proses dekarboksilasi mudah terjadi
pada reaksi tersebut? Jelaskan jawaban Anda.
7.UAS 1997
a. Terangkan mengapa reaksi alkilasi enolat sangat bermanfaat dalam sintesis?
b. Tuliskan mekanisme dari reaksi umum alkilasi enolat.
c. Termasuk jenis reaksi substitusi apakah reaksi tersebut?
8. UAS 1993
Aseton dapat sebagai starting material dalam pembuatan bromoform melalui mekanisme
halogenisasi enolat. Tulis mekanisme reaksi pembentukan bromoform tersebut.
9. UAS 2003
a. Tuliskan mekanisme reaksi substitusi α halogenisasi yang dikatalisis oleh basa
dari aseton.
b. Jika digunakan aseton sebagai starting material, maka produk
monohalogenisasinya akan bersifat lebih asam atau lebih basa dibandingkan
asetonnya?
c. Apakah nama reaksi tersebut dan beri contoh nama produk yang dihasilkannya.
10. UAS 2003
Propenal direaksikan dengan dimetil malonat dengan katalis natrium etoksida.
a. Tulis mekanisme reaksinya.
b. Sebutkan mana yang sebagai donor dan akseptor elektron.
c. Apakah nama reaksi tersebut?
11. UAS 2002
Reaksi kondensasi karbonil (misal: aldol kondensasi) dan reaksi substitusi α senyawa
karbonil berlangsung di bawah kondisi basa di mana kondisi reaksinya adalah sangat
mirip. Bagaimana kita dapat memilih bahawa hanya satu reaksi saja yang dapat
berlangsung?
a. Terangkan jawaban Anda.
b. Beri masing-masing satu contoh mekanisme reaksinya.
PCC
Merupakan sebuah kelompok mahasiswa yang konsen terhadap pengembangan diri, leadership, dan merupakan
kumpulan orang-orang yang kreatif, ehm..ada ralat, cenderung crazy malah. He..he…
Pharmacy Creative Club (PCC)
3
12. UAS 2002
Senyawa asetil aseton (2,4-pentanadion)dan p-hidroksi, m-metoksi benzaldehid (vanilin)
direaksikan dalam pelarut etanol dengan adanya basa (butil amina).
a. Tipe reaksi apa yang terjadi? (Aldol, Claisen dst)
b. Terangkan mengapa reaksi tersebut bisa terjadi?
c. Tulis mekanisme reaksinya.
13. UAS 2001
Jika asetaldehid bereaksi dengan propionaldehid dalam suasana alkalis maka reaksi apa
yang akan terjadi? Tuliskan reaksi umumnya serta berapa produk yang terjadi, dan apa
nama-nama roduk tersebut.
14. UAS 2001
Etil asetoasetat dapat dibuat dari etil asetat dengan menggunakan reaksi kondensasi
Claisen. Tulislah reaksinya secara lengkap dan mengapa kondisinya harus super dry?
15. SP 2003
Siklopentanon direaksikan dengan dimetil amina (amina skunder) dalam suasana asam
pH ± 5, akan menghasilkan senyawaan enamina (langkah 1). Enamina dapat direaksikan
dengan α,β unsaturated karbonil (3-buten-2-on) sebagai langkah 2, untuk mendapatkan
senyawaan diketon (sintesis monoketon → diketon)
a. Tuliskan mekanisme reaksinya secara lengkap.
b. Mengapa langkah 1 perlu katalis asam pada pH ±5? Apa yang terjadi jika pH
diturunkan menjadi ±1-2? Jelaskan jawaban Anda.
c. Apa nama keseluruhan reaksi tersebut? Apa nama reaksi pada langkah 1? Apa
nama reaksi pada langkah 2?
16. SP 2003
UAS 2005
Benzaldehid direaksikan dengan p-kloro-asetofenon dengan katalis basa.
a. Tuliskan mekanisme reaksinya.
b. Produk yang terjadi termasuk senyawa golongan apa?
c. Apa nama dari reaksi tersebut?
*17. BARBITURAT
Dietil malonat direaksikan dengan urea, dengan kehadiran natrium etoksida
menghasilkan senyawa yang disebut asam barbiturat.
a. Tuliskan mekanisme reakasinya.
b. Tuliskan beberapa bentuk tautomer dari asam barbiturat.
PCC
Merupakan sebuah kelompok mahasiswa yang konsen terhadap pengembangan diri, leadership, dan merupakan
kumpulan orang-orang yang kreatif, ehm..ada ralat, cenderung crazy malah. He..he…
Pharmacy Creative Club (PCC)
4
O
H2N
COC2H5
C
2HC
C
C2H5O-+Na
O
H
C
O
or
N 3
2
H2N
COC2H5
N
H2C
- 2 Et-OH
O
H
O
C
O
O
N
O
H
4
1
5
6
N
O
H
*18. Reaksi STORK-ENAMINA
Tunjukkan bagaimana kamu memainkan enamina untuk sintesis senyawa berikut.
A
O
B
O
O
O
O
C
O
D
OEt
O
*19. SINTESIS VIA ESTER ASETOASETAT: Sintesis aseton tersubstiusi alfa
Buatlah :
a. 2-heptanon
b. 3-butil-2-heptanon
c. 4-fenil-2-butanon
via etil asetoasetat
*20. SINTESIS VIA ESTER MALONAT: Sintesis asam asetat tersubstitusi alfa
Outline all steps in a malonic ester synthesis of each of the following:
a. pentanoic acid
b. 2-methylpentanoic acid
c. 4-methylpentanoic acid
*21. INTERDISPLINER NIH ….
Dalam proses biokimia, ketika Daur Asam Sitrat, Pak Mulyadi sering menyebut-nyebut
asam glutarat. Senyawa ini bisa disintesis via ester malonat lho. Dalam hal ini digunakan
2 mol sodiomalonic ester dan dihaloalkana. Tuliskan mekanisme reaksinya.
PCC
Merupakan sebuah kelompok mahasiswa yang konsen terhadap pengembangan diri, leadership, dan merupakan
kumpulan orang-orang yang kreatif, ehm..ada ralat, cenderung crazy malah. He..he…
Pharmacy Creative Club (PCC)
5
COOC2H5
O
O
2CO2
CH2I2
:C
2Na
HO
4C2H5OH
OH
COOC2H5
22. REAKSI CLAISEN-SCHMIDT
Reaksi Claisen-Schmidt yaitu ketika digunakan keton atau aldehid sebagai salah satu
komponen dan terjadi reaksi aldol silang, dimana keton atau aldehid tersebut tidak bisa
melakukan self-condense karena tidak mempunyai hidrogen alfa. Produk akhir yaitu
berupa senyawa double bond yang terkonjugasi dengan gugus karbonil. Contoh:
O
O
O
-
OH
C6H5CH=CHCCH3
O
100 C
C6H5CH
4-fenil-3-buten-2-on
(benzal aseton)
O
O
O
-
C6H5CH
OH
20OC
1,3-difenil-2-propen-1-on
(benzalasetofenon)
a. Tuliskan mekanisme reaksinya
Contoh penting dalam industri dari penerapan reaksi ini yaitu pada produksi vitamin A.
Reaksi antara geranial dan aseton menjalani tipe reaksi ini.
O
O
O
H
NaOEt
EtOH
-5oC
Geranial
Pseudoionon
*b. Tuliskan mekanisme reaksinya
*23. KONDENSASI DENGAN NITRIL
Hidrogen alfa senyawa nitril juga bersifat asam. Konstanta keasaman asetonitril
(CH3CN) yaitu 10-25 (pKa ~ 25). Nitril yang punya H alfa menunjukkan keasaman yang
serupa, sehingga bisa melakukan kondensasi setipe aldol. Contoh: kondensasi
benzaldehida dengan fenilasetonitril berikut.
PCC
Merupakan sebuah kelompok mahasiswa yang konsen terhadap pengembangan diri, leadership, dan merupakan
kumpulan orang-orang yang kreatif, ehm..ada ralat, cenderung crazy malah. He..he…
Pharmacy Creative Club (PCC)
6
O
CN
H
CN
-OEt
Et-OH
Tuliskan mekanisme reaksinya.
*24. SIKLISASI VIA KONDENSASI ALDOL
Kondensasi Aldol menawarkan jalan yang menyenangkan untuk sintesis molekul dengan
cincin 5 atau 6. Ini bisa dilakukan dengan adanya reaksi intramolekular kondensasi aldol
menggunakan aldehid, keto-aldehid atau senyawa diketon sebagai substrat. Pada reaksi
ini sering terjadi formasi enolat, namun enolat dari sisi keton cenderung mengadisi gugus
karbonil aldehid. Ini terjadi karena karbonil aldehid lebih reaktif karena distabilkan hanya
1 R, dampaknya yaitu lebih suka diserang nukleofil (enolat dari keton). Contoh:
O
O
O
OHH
a. Tuliskan mekanisme reaksinya.
b. What starting compound would you use in aldol cyclization to prepare each of the
following?
O
O
(1)
O
(3)
(2)
25. ADISI MICHAEL
Adisi Michael terjadi ketika ion enolat bereaksi dengan senyawa α,β-unsaturated
karbonil, kemudian dilanjutkan dengan pengasaman. Contoh:
O
O
O
C6H5CH=CH-COC6H5
a. Tuliskan mekanisme reaksinya
PCC
Merupakan sebuah kelompok mahasiswa yang konsen terhadap pengembangan diri, leadership, dan merupakan
kumpulan orang-orang yang kreatif, ehm..ada ralat, cenderung crazy malah. He..he…
Pharmacy Creative Club (PCC)
7
Lebih lanjut dari adisi Michael yaitu reaksi Robinson Annulation yaitu pembentukan
cincin karena reaksi aldol. Contoh: reaksi antara 2-metil-1,3-sikloheksadion dan metil
vinil keton.
O
O
O
O
O
*b. Tuliskan mekanisme reaksinya
c. Manakah yang lebih asam: 2-metil-1,3-sikloheksadion atau sikloheksanon?
d. The following reaction illustrates the Robinson annulation reaction. Give mechanisms
for the steps that occur.
O
O
base
O
26. KONDENSASI CLAISEN
Merupakan reaksi pembentukan β-keto ester yang terjadi antara reaksi ester dengan ester.
Contoh senyawa produk yang merupakan β-keto ester yaitu ester asetoasetat yang
merupakan reagen penting dalam sintesis via ester asetoasetat. (Soal 19). Tipe reaksi
yang terjadi pada kondensasi Claisen yaitu reaksi SNA (Substitusi Nukleofil Asil) dari
ion enolat (enolat dari ester) dengan ester. Ester merupakan senyawa yang punya leaving
group (inilah perbedaan dengan reaski aldol yakni aldehid dan keton yang tidak punya
leaving group sehingga menjalani reaksi adisi nukleofil). Etil asetoasetat dibuat dari
kondensasi 2 mol etil asetat dalam kondisi basa. Tuliskan mekanisme reaksinya.
*27. KONDENSASI KNOEVENAGEL
Knoevenagel condensations in which the active hydrogen compound is a β-keto ester or a
β-diketone often yield products that result from one molecule of aldehyde or ketone and
two molecules of the active methylene component. For example:
base
R
O
R
CH2(COCH3)2
CH(COCH3)2
R
R'
CH(COCH3)2
Suggest a reasonable mechanism that will account for the formation of these products.
PCC
Merupakan sebuah kelompok mahasiswa yang konsen terhadap pengembangan diri, leadership, dan merupakan
kumpulan orang-orang yang kreatif, ehm..ada ralat, cenderung crazy malah. He..he…
Pharmacy Creative Club (PCC)
8
*28. α-SELENISASI: Sintesis α,β-unsaturated karbonil
Ada beberapa tahap mekanisme konversi 2-metilsikloheksanon menjadi senyawa berikut:
O
1. Litium enolat bereaksi dengan benzenselenilbromida (C6H5SeBr) menghasilkan
produk C6H5Se-group pada posisi alfa.
2. Oksidasi α-fenilseleno keton dengan peroksida (H2O2)
3. Eliminasi intramolekular yang terjadi spontan pada atom oksigen yang bermutan
negatif
Soal:
a. Tulis mekanisme reaksinya
b. Senyawa hasil sintesis ini merupakan senyawa α,β-unsaturated karbonil yang sangat
berguna pada reaksi adisi Michael (Soal 25). Tuliskan mekanisme reaksi antara senyawa
produk soal 28 dengan senyawa siklohekasanon (struktur ada di soal 25).
*******29. DIPHENHYDRAMINE
The prototype of the antihistamines, diphenhydramine (also called Benadryl), can be
synthesized by the following sequence of reactions.
(a) Give structures for diphenhydramine and for the intermediates A and B
(b) Comment on a possible mechanism for the last step of the synthesis
Benzaldehyde
(1) C6H5MgBr, (2) H3O+
B (C13H11Br)
PBr3
A
C13H12O
(CH3)2NCH2CH2OH
diphenhydramine (C17H21NO)
30. Siapa pencipta lagu Rayuan Pulau Kelapa? A. Kusbini B. Ibu Sud
Tdk ada jawaban yang benar
31.
32.
C. WR Supratman D.
.
PCC
Merupakan sebuah kelompok mahasiswa yang konsen terhadap pengembangan diri, leadership, dan merupakan
kumpulan orang-orang yang kreatif, ehm..ada ralat, cenderung crazy malah. He..he…