Alkohol, Fenol dan Tiol

Alkohol, Fenol dan Tiol
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Chemistry Dept.,FMIPA, Universitas Gadjah Mada
`
Rumus umum
Alkohol Fenol
R-OH
Ar-OH
Tiol
R-SH
Tiofenol
Ar-SH
3
3
IUPAC 1-propanol
Trivial n-propilalkohol
[primer]
(1°)
2
2-propanol
isopropilalkohol
[sekunder]
(2°)
2
3
2-metil-2-butanol
[tertier]
(3°)
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
fenol
4-klorofenol
(p-klorofenol)
3
2,4,6tribromofenol
2-metilfenol
(o-kresol)
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Sifat Fisik
Fakta 1 :
`
BM
td
3
2
46
78 °C
polar
dpt membentuk
ikatan hidrogen
4
3
46
-24 °C
3
3
2
3
44
-42 °C
polar
non polar
tak dpt membentuk ikatan hidrogen
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Fakta 2 :
`
Alkohol C1 sd C4 larut dalam air
` Alkohol C ≥ 5 tidak larut dalam air
Faktor yang berpengaruh:
` Ikatan hidrogen
` Sterik gugus alkil
`
`
`
5
C1 sd C4 : R kecil Æ ikatan hidrogen dominan sehingga
dapat bercampur (larut)
C≥5
: R besar Æ faktor sterik dominan sehingga
menghalangi kedua molekul
untuk bercampur
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Keasaman alkohol dan fenol
`
Tinjau
`
Jika Ka dari HA > Ka dari HB maka :
Keasaman HA > HB
` Kebasaan A- < BA- : basa konjugasi dari HA
B- : basa konjugasi dari HB
Diketahui keasaman fenol > keasaman alkohol
(Ka fenol) > (Ka alkohol)
Maka : kebasaan PhO- < kebasaan RO`
6
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Rasionalisasi
`
`
Tidak ada struktur resonansi
Muatan (-) terpusat pada atom O (densitas
elektron pada atom O tinggi)
Dapat dibuat sruktur resonansi (4)
Muatan (-) terlibat dalam delokalisasi dan tersebar ke
cincin benzena
Densitas elektron pada atom O lebih rendah
`
`
`
7
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Reaksi-reaksi alkohol
Dehidrasi
a.
`
Pelepasan molekul air H2O
Dihasilkan alkena
Perlu katalis asam
`
Mekanisme??
`
`
8
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Mekanisme dehidrasi t-butil aklohol;
Alkil tertier (E1)
+
3
3
+
3
3
2
3
3
3
3
3
lambat
3
2
2
3
3
ion karbanium
3
3
-
3
3
alkena
9
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
katalis
Mekanisme dehidrasi etanol;
Alkil primer (E2)
10
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Sering diperoleh produk campuran
2
3
3
2-metil-2-butanol
`
H+
kalor
(- H2O)
2
3
2
3
minor
3
3
3
mayor
[lebih stabil]
Kaidah kestabilan alkena (Saytzev)
`
11
Semakin banyak substituen pada ikatan ganda dua, maka
bersifat lebih stabil
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
b. Reaksi dengan HX (hidogen halida)
`
Diperoleh alkil halida
Diterapkan pada uji Lucas
(ZnCl2 dlm HCl pekat)
•
Alkohol 1° tidak bereaksi
•
Alkohol 2° bereaksi lambat
•
Alkohol 3° bereaksi cepat
12
: Untuk membedakan alkohol
1°, 2° atau 3°
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
c. Reaksi dengan SOCl2, PX3, HNO3, HNO2 dan H2SO4
13
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
d. Oksidasi
14
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
2
2
4
2
7
4
3
3
15
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Fenol (Ph-OH)
a.
Kemungkinan dehidrasi
Tinjau :
Analog :
orb. sp2
orb. p
16
Csp2 dengan orbital p terisi 1
elektron dan orbital sp2 kosong Æ
menyalahi aturan ion karbonium
∴ Dehidrasi fenol tidak mungkin terjadi
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
b. Substitusi aromatik
`
Gugus –OH merupakan pengaktif cincin & pengarah
orto para maka :
2
HNO3
2
minor
2
mayor
3 Br2
FeBr3
17
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
d. Oksidasi
`
Fenol & turunannya bersifat mudah teroksidasi baik
oleh oksidator maupun udara
`
Karenanya maka senyawa fenol banyak
dimanfaatkan sebagai antioksidan (ditambahkan ke
suatu bahan untuk mencegak terjadinya oksidasi
bahan tersebut oleh udara)
18
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Contoh anti oksidan komersial : BHA dan BHT
`
Prinsip Kerja
19
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Jika ada anti oksidan
20
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Tiol, Analog Sulfur dari Alkohol dan Fenol
2
21
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.