inhibisi enzim - WordPress.com

FENIL PROPANOID
• Transformasi L-fenilalanina dan L-tirosin dalam
tumbuhan dapat berlangsung sbb.
• Kedua asam amino ini seimbang dengan asam
fenilpiruvat / asam p-hidroksi fenilpiruvat
• Fenilalanina terlibat transformasi menjadi trans
asam sinamat, tirosin terlibat proses lain
• Rantai samping gugus karboksilat terlepas, b –
feniletilamina dan b – fenilasetaldehida, biasa
disertai dengan gugus hidroksil pada aromatis
• Metabolit fenilalanina (dan tirosin) dengan
asam amino tetap utuh dikenal Fenilpropanoid
• Merupakan senyawa Fenol umum pada
tumbuhan tinggi
• Dibiosintesis lewat jalur shikimat
• Ciri satu cincin benzena tersubtitusi dengan
rantai karbon propil
• Pola oksidasi teratur, maksimum sebagai
trihidroksi, bisa 3,4-dihidroksi, 4-hidroksi
atau sama sekali tidak
C
C
C
ASAM SHIKIMAT
R = H = L - FENILALANINA
R = OH = L - TIROSINA
COOH
O
ASAM FENILPIRUVAT
(O)
NH2
(O)
COOH
NH2
b- FENILETILAMINA
ALKALOIDA
(O)
R
CHO
(2)
(O)
PAL
atau
TAL
b- FENILASETALDEHIDA
COOH
FENILPROPANOID
R
ASAM trans SINAMAT
JALUR METABOLIT L-FENILALANINA DAN L-TIROSINA DALAM TUMBUHAN
TURUNAN ASAM FENILPIRUVAT
• Asam L-tropat, atropat dan L-a-fenilgliserat
dialam dalam bentuk ester pada basa alkaloid,
misal : tropin
• Terbukti dengan inkorporasi 14C fenilalanina, 3
atom rantai samping membuktikan berhubungan atom C gugus karboksilat (a)
• Transposisi gugus karboksilat, proses tidak
lazim dalam kimia organik, pengaturan ulang in
vitro (mungkin juga in vivo) adalah perubahan
ester tiol asam glisidat menjadi tiol ester aformil(b) pengaruh BF3
COOH
(a)
COOH
NH2
HOOC
O
COOH
OH
HOOC
H
CH2OH
CH2OH
ASAM L-a-FENILGLISERAT
ASAM ATROPAT
-
C6H5
O
H
C6H5
BF3
O
C6H5
H
BF3
(b)
(-)-ASAM TROPAT
H
O
C
H
H
CO - S - C6H5
H
CO - S - C6H5
CO - S - C6H5
PERKIRAAN BIOSINTESIS ASAM TROIPAT DAN TURUNANNYA
• Pada fungi dan lichenes, asam fenilpiruvat dan
turunannya teroksigenasi pada cincinnya, tertransformasi lebih lanjut dengan pengaturan
rantai samping
• Menggunakan atom 14C fenilalanina pada Evernin vulpina, asam vulpinat dengan atom karbon
terlabel tersebar pada keempat rantai, tidak terikat langsung pada cincin aromatik
• Penjelasan, ada intermedit trifenil simetris
(asam poliporat), pemutusan oksidatif cincin dihidroksi p-benzokuinon, hasil asam karboksilat
• m-Tirosin, prazat volukrisporin (Volucrispora
aurantiaca),gugus karbonil sikloheksana tereduksi
SCoA
OC
O
OH
O
O
CO
O
SCoA
OH
ASAM POLIPORAT
COOH
OH
C
C
C
OH
C
COOH
SENYAWA ASAM KARBOKSILAT
COOCH3
C
OH
C C
C
O
CO
ASAM VULPINAT
OC
O
C
C C
C
O
CO
LAKTON ASAM VULPINAT
O
COOH
HO
Ar
O
O
Ar
HO
O
NH2
O
O
m-TIROSINA
VOLUKRISPORIN
BIOSINTESIS BEBERAPA TURUNAN TRIFENIL
OH
• Katabolisme L-tirosina dalam tumbuhan dan
hewan, ubah asam p-hidroksifenil piruvat jadi
asam homogentisat. Mekanisme, dekarboksilasi oksidatif, oksidasi cincin aromatik dan perpindahan rantai samping, dikatalis enzim/multienzim (oksidase p-hidroksi fenilpiruvat), dibutuhkan Cu, Vitamin C (CoEnz)
• Dalam hewan asam homogentisat, terurai,asam
4-maleilasetatoasetat (enzim oksidase homogentisat), terisomerisasi asam 4-fumarilasetoasetat, pecah asam fumarat (masuk siklus
asam trikarboksilat) dan asam asetat (sumber
astat)
• Tidak ada enzim oksidase asam homogentisat pada
anak baru lahir, karena kesalahan heriditer, tanda
ekskresi asam homogentisat berlebih air seni
(alkaptonuria).
• Tambah alkali, air seni berubah coklat, karena transformasi oksidatif asam homogentisat jadi kuinon, berpolimerisasi jadi senyawa melanin. Waktu muda
kelainan belum muncul, dewasa / tua
• Metabolisme bawaan lain berkaitan katabolisme
fenilalanina (terjadi elmiminasi asam fenilpiruvat dan
fenillaktat dalam air seni) dan tirosina
• L-Fenilalanina tidak dapat diubah jadi L-Tirosina (tidak
ada hidroksilase L-fenilalanina)
• Anak penderita bawaan ini perkembangan fisiologis
kurang baik (hilang pigmen kulit, rambut dan mata,
tanda albinisme)
OH
HO
CH2 - CO -COOH
C
O
COOH
COOH
O
OH
OH
O
O
O
OH
ASAM P-HIDROKSI
FENILPIRUVAT
OH
ASAM HOMOGENTISAT
Hewan
Tumbuhan
Tumbuhan
COOH
OH
HOOC
O
H2C
H3C
FLASTOKUINON
TOKOFEROL
O-Glukosa
O
HOMOARBUTIN
ASAM 4-MALEILASETOASETAT
COOH
COOH
H2C
COOH
O
HOOC
+
H
CH3 - CO - CH2 - COOH
OH
2 CH3 - COOH
O
PROSES KATABOLISME ASAM P-HIDROKSI FENILPIRUVAT PADA TUMBUHAN / HEWAN
ATAS KERANGKA DASAR DIKENAL
JENIS FENIL PROPANA
1. TURUNAN SINAMAT
COOH
COOH
COOH
COOH
CH
CH
CH
CH
HC
HC
HC
HC
OH
OH
ASAM KAFEAT
H3CO
OCH3
OH
ASAM KUMARAT
OCH3
ASAM KAFEAT
ASAM SINAPAT
2. TURUNAN KUMARIN
O
O
HO
O
O
HO
O
HO
KUMARIN
UMBELIFERON
ESKULETIN
O
3. TURUNAN PROPENILFENOL
OCH3
OCH3
ANETOL
OCH3
O
OCH3
H3CO
O
OH
ISOEUGENOL
OCH3
ISOMIRISTISIN
ISOELEMESIN
4. TURUNAN ALILFENOL
OCH3
OH
KAVIKOL
O
OH
O
EUGENOL
SAFROL
O
H3CO
O
MIRISTISIN
BIOSINTESIS
• Asam shikimat pertamakali ditemukan
Illicium religiosus
• Biosintesis fenilpropanoid lewat jalur
asam shikimat ditemukan pertama m.o
• Pertama interaksi eritrosa dengan
asam fosfoenolpiruvat (gugus metilen
asam fosfoenolpiruvat nukleofilik
dengan gugus karbonil dari eritrosa
• Senyawa antara tersiklisasi secara
intramolekuler, hasil asam 5-dehidrokuinat, lanjut berubah menjadi asam
shikimat
• Asam prefanat terbentuk lewat adisi
asam shikimat dengan fosfoenolpiruvat
• Aromatisasi asam prefenat, asam
fenil piruvat, transformasi, fenil alanin
deaminasi, ASAM SINAMAT.
• Deaminasi juga terjadi pada tirosin,
asam p-KUMARAT
• Asam sinamat, mengalami transformasi biogenetik, turunan fenilpropanoid
BIOSINTESIS ASAM SHIKIMAT
O
C
HO
H
CH
CH
HO
COOH
O
O
C
CH2OH
PO3H2
C
CH2
CH2
+
H2C
OH
C
COOH
C
H2
CH
HO
CH
OH
CH
CH2
C
HO
CH
CH
OH
ERITROSA
COOH
O
OH
OH
FOSFOENOLPIRUVAT
COOH
COOH
OH
HO
OH
ASAM SHIKIMAT
OH
O
OH
COOH
HO
OH
O
OH
ASAM-5-DEHIDROKUINAT
O
PO3H2
COOH
COOH
COOH
H2C
C
H
COOH
H
OH
HO
OH
ASAM SHIKIMAT
COOH
O
HO
- H2O
CH2
C
CH2
O
COOH
C
OH
OH
ASAM KORISMAT
COOH
COOH
NH2
O
O
HO
C
O
CH2 C COOH
- H2O
- NH3
- CO2
ASAM SINAMAT
COOH
FENIL ALANIN
ASAM FENILPIRUVAT
COOH
COOH
NH2
TIROSIN
ASAM p-LKUMARAT
OH
OH
OH
ASAM PREFENAT
SENYAWA ASAM SINAMAT
• Transformasi L-fenilalanina jadi trans sinamat
(tumbuhan berberkas pengangkutan) dikatalis
PAL, membentuk golongan lignin & flavonoid
• Tirosina, deaminasi dikatalis enzim TAL (Monokotil) , asam p-kumarat
• Asam 3,4,5 trihidroksisinamat (asam galat) dan
3,4 dihidroksisinamat (asam sinapat) metabolit
intermedit
• o-Hidroksisinamat (berubah o-kumarat dan 2,4dihidroksisinamat) intermedit kumarin
L-TIROSINA
L-FENILALANINA
COOH
COOH
OH
ASAM SINAMAT
ASAM O-KUMARAT
(O)
COOH
HO
COOH
HO
OH
ASAM 2,4-DIHIDROKSISINAMAT
ASAM P-KUMARAT
HO
COOH
HO
(METIONINA)
HO
ASAM KAFEAT
ASAM FERULAT
COOH
HO
COOH
H3CO
HO
COOH
H3CO
R=H
ASAM 3,4-DIHIDROKSI
5-METOKSISINAMAT
HO
OH
ASAM 3,4,5-TRIIHIDROKSISINAMAT
OR
(METIONINA)
R = CH3 ASAM SINAPAT
HUBUNGAN METABOLISME SENYAWA TRANS SINAMAT
• Dalam jaringan tumbuhan asam sinamat bergabung molekul yang polihidroksilasi, sehingga
kelarutan besar dalam air
• Konyugasi asam sinapat yang terhidroksilasi
meli-batkan gugus karboksilat / hidroksi fenolik
(misal asam kuinat dengan D-glukopiranosa),
penggabungan dengan asam tartrat (asam
monokafeiltartrat dan asam sikorat)
• Konyugasi punya arti fisiologis karena beberapa transformasi asam sinamat (misal hidroksilasi) berlangsung pada asam diencerkan
pada asam kuinat (punya kelarutan lebih besar
COOH
CH2OH
CH2OH
O
O
O
OH
OH
OH
C
O
OH
HO
OH
O
OH
OH
1-b-FERULIL-D-GLUKOSA
ASAM-(3-b-D-GLUKOSIL) KAFEAT
COOH
R = H, ASAM MONOKAFEILTARTRAT
RO C - H
H C - O -CO - CH = CH
OH
R = KAFEIL, ASAM SIKORAT
COOH
OH
BENTUK-BENTUK TERKONYUGASI BEBERAPA ASAM SINAMAT
OCH3
• Asam rosmarinat, pada tumbuhan menta
dibuktikan bahwa asam kafeat berasal dari Lfenilalanina
• Asam 3,4-dihidroksifenillaktat berasal dari
sunber L-tirosina melalui DOPA (3,4-DihidrOksi
f(PH)enilAlanina) dan asam 3,4-dihidroksifenil
piruvat
ASAM
PREFENAT
L-TIROSINA
L-FENILALANINA
ASAM 3,4-DIHIDROKSI
FENIL LAKTAT
CINCIN A
ASAM KAFEAT
CINCIN B
O  CO  CH = CH
B
HO
B
OH
CH  CH  COOH
OH
HO
ASAM ROSMARINAT
BIOSINTESIS ASAM ROSMARINAT
TRANSFORMASI SINAMAT
• Biosintesis senyawa fenilpropanoid
melalui reaksi sekunder (transformasi)
rantai samping asam sinamat, hasil alil
fenol dan propenil fenol
• Alil fenol dan propenil fenol, sering
bersama dalam m.a, misal : miristin
(m.pala), eugenol (m.cengkeh)
• Asam sinamat dapat mengalami transformasi, melalui o-hidroksi, asam o-kumarat, isomerisasi trans-sis dan laktonisasi, kumarin
BIOGENESIS TRANSFORMASI SINAMAT MENJADI
ALILFENOL DAN PROPENILFENOL
CH2
COOH
+ (H)
CH2OH
(H)
CH3
-0HCH2
CH2
+ (H)
OH
COOH
COOH
ASAMSINAMAT
ASAM O-HIDROKSI SINAMAT
OH
O
COOH
- H2 O
KUMARIN
BIOSINTESIS KUMARIN DARI ASAM SINAMAT
O
SINTESIS TURUNAN SINAMAT
1. REAKSI PERKIN, Kondensasi aldol,
antara benzaldehida dengan anhidrida
asetat dengan katalis garam natrium
dari asamnya
2. REAKSI KNOEVENAGEL, Kondensasi
aldol, antara benzaldehida dengan asam
atau ester malonat, katalisator suatu
basa atau antara aldehida aromatis
dengan ester asetat suasana basa
• REAKSI PERKIN
O
O
H3C
H
COOH
C
O
+
H3C
CH3COONa
+
170o C
C
O
CH3COOH
ASAM SINAMAT
• REAKSI KNOEVENAGEL
COOH
basa
H
C
COOH
- CO2
C
H
C
CH
COOH
OHOOCCH2COOH
H
COOH
HOOCCH2COOC2H5
H
C
- CO2
C
COOC2H5
COOEt
H
C
CH
TRANSFORMASI RANTAI SAMPING
ASAM SINAMAT
1. Perubahan tingkat oksidasi, tanpa
perubahan panjang rantai karbon
(sinamil alkohol, alil dan propenil fenol)
2. Pembentukan ikatan C – C baru antara
unit fenilpropana lain (bis-arilpropanoid,
lignan dan neolignan, lignin)
3. Reduksi ukuran rantai karbon (stirena,
asetofenon, asam-asam benzoat)
4. Perbesaran ukuran rantai karbon
(stilbena, flavonoid, isoflavonoid)
1. Senyawa Alil dan Propenil Fenol
• Beberapa senyawa fenilpropanoid berasal
dari asam sinamat mengalami reduksi
gugus karboksilat (sinamaldehid dan
sinapil alkohol) atau ikatan rangkap
(asam dihidrosinamat) atau keduanya
(dihidrosinamil alkohol)
• Sinamil alkohol merupakan intermedit
obligatory pada pembentukan lignin
• Reduksi mungkin mulai terjadi pada ester
CoASH, seperti reduksi karbonil dikatalis
enzim dehidrogenase pada NAD(P)
CHO
CH2OH
R3
CH3
R2
SINAMALDEHIDA
O
R3
COOH
H3CO
R 1 = R 2 = R3
SINAMIL ALKOHOL
R1 = R3 = H, R2 = OH
ASAM DIHIDROSINAMAT
CH2OH
KONIFERIL ALKOHOL
R1 = H, R2 = OGl, R3 = OCH3
KONIFERIN
DIHIDROSINAMIL ALKOHOL
R1 = OCH3, R2 = OH, R3 = OCH3
SINAPIL ALKOHOL
BEBERAPA SENYAWA C6 - C3
KETON ANIS
• Alil dan propenil fenol ada kaitannya,
mempunyai gugus hidroksi fenol, atau
gugus eter pada C4 dengan gugus metoksi atau metilen dioksi
• Sering terjadi perubahan gugus karboksilat menjadi alkohol primer, metil dioksidasi gugus alkohol primer, reduksi karbon tersubtitusi dengan hidroksil menjadi
karbon jenuh (metil, metilen, metina)
jarang karena sukar subtitusi hidroksil
• Hipotesis biogenetik pembentukan alil
atau propenil fenol dikemukakan Birch
5
5
2
4
2
4
3
3
PROPENIL FENOL
ALIL FENOL
ALIL FENOL
2
3
4
KAVIKOL
PROPENIL FENOL
OH
ESTRAGOL
EUGENOL
OCH3
SAFROL
OCH3
ANETOL
OH
ISOEUGENOL
O – CH2 – O
ELEMISIN
OCH3
MIRISTIN
APIOL
5
OCH3
OCH3
ISOSAFROL
OCH3
ISOELEMISIN
O – CH2 – O
OCH3
ISOMIRISTIN
O – CH2 – O
OCH3
ISOAPIOL
a)
(SN 1)
Ar - CH = CH - CH3
Ar - CH = CH - CH2+
Ar - CH = CH - CH2X
- XAr - CH+ - CH = CH2
Ar - CH = CH - CH2 - X
Ar - CH2 - CH = CH2
Ar - CH = CH - CH3
(SN 2)
Ar - CH2 - CH = CH2
(SN 2')
H
b)
Ar - CH = CH - CH2 - X
H
X, e.g = OPP
H- dari NADH ATAU NADPH
HIPOTESIS BIRCH TETNTANG SENYAWA PROPENIL DAN ALIL FENOL
2. Senyawa Lignan dan neolignan
• Kerangka karbonnya berasal dari dua unit fenilpropana, disatukan oleh minimal satu ikatan C – C
antara dua posisi sentral (bdan b’)dari kedua
rantai C3
• Ditemukan dalam tumbuhan tinggi, kedua unit fenil
propana berasal dari asam shikimat
• Asal usul penggabungan (b b’)adalah penggabungan oksidatif dari dua unit C6 – C3
• Kedua radikal p-hidroksistirena membentuk dimer
kuinometida (metida kuinon), langsung atau setelah
mengalami pengaturan ulang digunakan tumbuhan
mensintesis lignin dan lignan
•
Hipotesis tersebut bertentangan dengan
alasan ini :
1. Ada senyawa lignan alam dibentuk dari
senyawa dengan tingkat oksidasi atom karbon
bdan b’ lebih rendah yang diperkirakan, bagi prazat
dari stirena dan bagi suatu dimerisasi oksidatif serta
polimerisasi yang biasa membentuk lignin
(galgravin)
2. Semua lignan menunjukkan sifat optis aktif
(biasa tertutupi kompensasi internal)
sehingga berbeda dengan lignin dan produk
degradasinya
3. Senyawa lignan trimer atau dimer tidak
ditemukan dialam, polimer sejenis harus
merupan intermedit, bila pengubahan
senyawa lignan dimer menjadi lignan polimer
ba
2X
UNIT FENILPROPANOID
H
H3C
H
H
H
H3CO
HO
OCH3
H3CO
OH
H3CO
H3CO
OCH3
O
OCH3
ASAM (-) - GUAIRETAT
GALGRAVIN
O
H
H
HO
C
H
H
O
O
O
H2C
HO
H
C
O
H
H3CO
OH
(-) - MATAIRESINOL
H
H3CO
O
OCH3
OCH3
PODOFILOTOKSIN
STRUKTUR LIGNAN YANG KHAS
a. OKSIDASI SATU ELEKTRON
X
R'
X = -CH3, -CH2OH, -COOH
HO
R', R" = -H, -OH, -OCH3
R"
- e- - H+
R'
X R'
X R'
X R'
O
O
O
O
X
R" (R')
IV or (V)
R"
III
R"
II
R"
I
(R")
lalu, misal
X
X
X
R'
R'
R'
"R
X
O
R'
O
O
R"
R"
III + III
STRUKTUR KUINOMETIDA
O
R"
III + IV
b. OKSIDASI DUA ELEKTRON
X
R'
X
R'
HO
X
R'
O
++
OKSIDAN
X
O
R"

"R
R'
O
R"
R"
DEHIDRODEMERISASI DARI b- HIDROKSISTIRENA OLEH 1 ATAU 2 ELEKTRONb. OKSIDASI DUA
H
OCH3
H3CO
O
OCH3
H3CO
O
H
O
OH
PAD(P)
ASAM(-)-GUAIRETAT
STRUKTUR KUINOMETIDA
OCH3 H3CO
H3CO
OCH3
HO
OH
O
O
O
O
GALGRAVIN
OH
CH2OH
RO
COOH
O
CH2OH
RO
COOH
O
PODOFILOTOKSIN
H3CO
OCH3
O
H3CO
OCH3
O
PERKIRAAN BIOSINTESIS BEBERAPA SENYAWA LIGNAN
• Hipotesis dari Neish lebih sesuai karena senyawa lignan dibentuk dari proses oksidasi stereospesifik unit p-hidroksi stirena oleh enzim yang
berbeda dengan enzim aktif dari biosintesis
lignin (tempat terjadi oksidasi-reduksi lignan
dan lignin berbeda)
• Podofilotoksin (Podophyllum emodi), sebagai
antitumor, lignan berasal dari Marga Magnoliaceae, Piperaceae
• Gottlieb, neolignan senyawa-senyawa bis-aril
propanoid yang dua unit C6 – C3 dari 4 alil atau
4 – propenil fenol dihubungkan oleh ikatan yang
berlainan dari ikatan karbon b b’ yang khas
pada lignan. Penggabungannya oksidatif, diikuti
degradasi khusus intermediat kuinometida
• Sintesis neolignan, minimal satu posisi
penggabungan dua unit C6 – C3 berlainan jenis
b, senyawa terlibat tidak harus senyawa sejenis
stirena, bisa alil fenol diinkorporasikan
• Senyawa neolignan mungkin timbul tempat
memproduksi senyawa lignin
• Enzim sejenis lakase dan peroksidase berperan
pada pasangan molekul dengan struktur 4-propenil / 4-alil-fenol (neolignan) atau unit p-hidroksinamat (lignol)
• Gugus alkohol biasa tidak terdapat dalam neolignan, sehingga terbatas polimerisasi
• Erdtman, proses polimerisasi pembentukan
lignin karena jembatan oksida dari kuinometida
H3CO
H
O
H
OCH3
OH
OCH3
HO
O
H
DEHIDRODIISOEUGENOL
GUAIANIN
O
OCH3
H
O
H3CO
H3CO
O
O
H
OCH3
OCH3
HO
H3CO
OCH3
LIKARIN A
EUSIDERIN
OCH3
O
O
O
O
OCH3
H3CO
O
H3CO
BURKELIN
POROSIN
SENYAWA NEOLIGNAN ALAMI
O
X
"R
X
DEHIDRODIISOEUGENOL
R'
O
H3CO
atau LIKARIN A
HO
R'
OCH3
O
O
R"
OCH3
OCH3
O
H3CO
H3CO
EUSIDERIN
HO
HO
O
O
OH
OCH3
H3CO
O
HO
OCH3
H3CO
O
O
O
H2 O
OCH3
H3CO
OH
O
OH
POROSIN
OCH3
H3CO
OH
OKS
OKS
GUAIANIN
-
O
BURKELIN
O
BEBERAPA MEKANISME PEMBENTUKAN KERANGKA NEOLIGNAN
O
3. SENYAWA LIGNIN
•
Gymnospermae dan Angiospermae memiliki sel
silem terdapat dalam batang, akar dan daun, selain
sebagai lalulintas makanan dan air juga sebagai
penguat bagi tumbuhan, lignin dan tidak terdapat
dalam Thallophyta dan Fungi
• Pada pertumbuhan jaringan, sel banyak mengandung karbohidrat, sebagian kemudian diubah menjadi lignin lewat proses lignifikasi
• Proses lignifikasi :
a. Biosintesis unit monomer (sinamil alkohol dll C6-C3)
b. Dehidropolimerisasi monomer (DHP) oleh enzim
fenoloksidase
4. Senyawa C6 – C2, senyawa stirena
• Senyawa kerangka fenilpropanoid kehilangan satu
atom karbon dibagi 3 golongan, yaitu :
• a. Senyawa b-ariletilamina, berasal dari asam amino
aromatik (feniletilamin, tirosina dan DOPA) pengaruh
dekarboksilase (tergantung PLP), senyawa b-arilasetaldehida, dihasilkan senyawa amina bersangkutan
pengaruh monoamina oksidase (MAO). Kedua senyawa btumbuhan menggunakan mensintesis alkaloida
• b. Senyawa dengan memperpendek rantai samping
asam fenilpiruvat, misal asam homogentisat dalam
ragi, senyawa barietilalkohol (misal b- feniletanol
dan b– p-hidroksifenil etanol (tirosol, dianggap
lanjutan fermentasi asam piruvat menjadi etil alkohol)
• Senyawa katabolit dari asam sinamat, misal pungenosida (asetofenon) Picea pungens kemungkinan dekarboksilasi senyawa asam b– keto dari adisi air pada
asam sinamat dan oksidasi lebih lanjut seperti katabolisme asam lemak
• Senyawa stirena khusus diproduksi oleh fungi dan
bakteri
• Mekanisme pembentukan stirena kemungkinan berasal dari dekarboksilasi langsung asam sinamat yang
terprotonisasi
• Perkiraan mekanisme dekarboksilasi mikroba asam
sinamat, adisi-trans, dekarboksilasi menghasilkan
stirena termonodeuterasi
5. ASAM BENZOAT
• Asam benzoat dan turunan teroksidasinya
(asam galat), biasa dalam bentuk glikosida,
gugus hidroksil fenolik terkonyugasi dengan
aldosa atau sebagai ester (gugus karboksilat
teresterkan dengan alkohol, misal metanol,
benzil alkohol, asam kuinat, gula atau fenol)
misal depsida
• Senyawa asam benzoat diperoleh dengan:
• a. Dari asam 5-dehidrosikimat,misal asam galat
• b. Dari asam sinamat bersangkutan melalui b
oksidasi dan reaksi resto-Claisen
• c. Dari hidroksilasi asam benzoat lain
• muhammadcank.files.wordpress.co
m/2010/02/senyawafenilpropana.ppt
•
29 April 2010