Fenilpropanoid rantai pendek

Fenilpropanoid rantai pendek
Fenilpropanoid Rantai Pendek
• Berbagai fenilpropanoid rantai pendek yg
terdapat pada banyak herba obat biasanya
diklasifikasikan menjadi 3 kelas utama yaitu :
1.Tidak memiliki rantai samping
2.Memiliki rantai samping dengan 1 atom C, dan
3.Memiliki rantai samping dengan 2 atom C
Fenilpropanoid tidak memiliki rantai
samping
OH
• Katekol
OH
• Sinonim : Pirokatekol, Pirokatekin, 1,2dihidroksibenzen
• Sumber biologis : Anandenathera peregrina
L.speg (Mimosaceae)-Niopo, Yupa; korteks Melia
azedaraeh L.(Meliaceae)-Chinaberry; Rumex
crispus L.(Polygonaceae)-Yellow Dock
• Pembuatan : ekstrak air dapat diperlakukan dg
basa encer scr hati-hati, dan garam natrium yg
dihasilkan dinetralkan utk menghasilkan katekol
dari sumber tumbuhan alam
• Pemerian : katekol diperoleh sbg tablet atau prisma
monoklinat dari toluena. Katekol biasanya mengalami
perubahan warna jika terpajan udara dan cahaya.
• Karakteristik fisik: titik lebur 105°C; d 1,344; TD₇₆₀
245,5°C. Katekol larut dlm 2,3 bagian air, etanol,
benzen, kloroform, dan eter, sangat larut dlm larutan
air alkali dan piridin. Larutan air katekol diketahui
segera berubah mjd cokelat.
• Uji identifikasi: larutkan 0,2g katekol dlm air dan
tambahkan beberapa tetes larutan air FeCl₃ (0,1%b/v).
Perubahan warna menjadi hijau menunjukkan adanya
katekol.
• Kegunaan :
1. Katekol digunakan sbg bahan antiseptik
2. Katekol juga digunakan dlm pewarnaan bulu binatang
Fenilpropanoid dg rantai samping 1 atom C
COOH
COOH
HO
benzoic acid
OH
OH
O
H
Asam galat
OH
O-D-Glukosa
OCH3
OH
Salisin
Vanilin
COOH
Asam Benzoat
benzoic acid
• Sinonim : asam drasiklik, asam fenilformat,
asam benzen karboksilat
• Sumber biologis : asam benzoat ditemukan
dlm btk bebas dan kombinasi. Gom benzoin
mengandung asam benzoat 20%, buah buni
(berry) mengandung asam benzoat cukup
besar 0,05%. Minyak Cananga odorata (Lam.)
Hook.f&Thoms.(Fabaceae)-Kenanga; Piper
methysticum Forst.(Piperaceae)-Kava-kava
• Pembuatan : Ekstrak alkoholik tumbuhan
dipekatkan, didinginkan, dan ditambahkan asam
mineral encer. Residu padat yg dihasilkan
selanjutnya direkristalisasi dari alkohol panas.
• Asam benzoat juga diperoleh secara sintesis dg
beberapa cara:
1. Oksidasi toluena : toluena jika dioksidasi dg
udara akan menghasilkan asam benzoat
2. Dekarboksilasi ftalat anhidrat : dekarboksilasi
ftalat anhidrat menghasilkan asam benzoat
+ CO2
• Pemerian khusus : asam benzoat diperoleh sbg plat monoklinik atau
tablet atau leaflet. Densitasnya 1,266-1,321. titik lebur 122,4°C dan
menyublim pada hampir 100°C.
• Kelarutan dlm air 25°C adlh 3,4g/L dan pada 95°C adlh 68g/L.
kelarutan asam benzoat meningkat dengan adanya senyawa alkalin,
spt trinatrium fosfat (Na₃PO₄) dan boraks
• Kegunaan :
1. asam benzoat digunakan bersama asam salisilat dlm krim atau salep
sbg zat antijamur topikal
2. Asam benzoat banyak digunakan sbg pengawet makanan, lemak, jus
buah, larutan alkaloid
3. Asam benzoat digunakan sbg mordan dalam pencetakan belacu
4. Asam benzoat juga digunakan untuk mengawetkan tembakau
COOH
Asam Galat
HO
OH
OH
• Sinonim : asam 3,4,5-trihidroksibenzoat
• Sumber biologis : biji Abrus precatorius L.(Fbaceae);
buah buni Arestostaphylos uva-ursi(L.).Spreng
(Ericaceae)-Bearberry; senyawa resinoid (sipripedin) yg
diperoleh dari rimpang Cypripedium sp.(Orchidaceae);
daun Lawsonia inermis L.(Lythraceae)-Henna
• Pembuatan :
1. Penyamakan Nutgall : asam galat diperoleh melalui
hidrolisis asam atau basa tanin dari Nutgall
2. Asam galat juga dpt diperoleh melalui hidrolisis
enzimatik dari kaldu bekas Penicillium glaucum dan
Aspergillus niger yg mengandung enzim tanase
• Pemerian : asam galat diperoleh sbg jarum dari
metanol atau kloroform. Asam galat menyublim
pada 210°C dan melebur pada 258-265°C (bentuk
stabil);225-230°C(btk tdk stabil)
• Kelarutan : asam galat larut dlm air 1g/87mL air;
air mendidih 1g/3mL; eter 1g/100mL; gliserol
1g/10mL. Asam galat praktis tdk larut dlm
benzen, kloroform, dan PE
• Kegunaan : asam galat dahlu digunakan sbg
astringen dan obat penahan darah
Salisin
• Sinonim : Salikosida, saligenin-β-Dglukopiranosida
• Sumber biologis : minyak atsiri Filipendula
ulmaria (L.) Maxim (Rosaceae)
• Pembuatan :
1. Membuat ekstrak air panas dari kulit kayu
dasar poplar atau willow
2. Membuat ekstrak air panas dari kulit kayu
akar Viburnum prunifolium L.(Caprifoliaceae)
• Pemerian : salisin memiliki kristal ortorombik dari air
dengan titik lebur 199-202°C
• Kelarutan salisin pada air 25°C 1g/23mL; pada air
mendidih 1g/3mL; dalam alkohol dingin 1g/90mL.
Salisin mudah larut dlm larutan alkalin, piridin, dan
asam asetat glasial. Larutan salisin dlm air bersifat
netral thd lakmus dan memiliki rasa pahit yg khas
• Kegunaan :
1. Salisin banyak digunakan sbg analgetik
2. Salisin digunakan sbg substrat standar dlm
mengevaluasi sediaan enzim yg mengandung βglukosida
O
H
Vanilin
OCH3
• Sinonim : aldehid vanilat, 3-metoksi-4hidroksibenzaldehida
• Sumber biologis : buah Ananas comosus (L).MerrNanas; minyak atsiri Croton eleutheria
Sw.(Euphorbiaceae); kacang Vanilla planifolia
Andr.(Orchidaceae)-Vanila
• Pembuatan : vanilin disiapkan dg menghidrolisis
glikosida aldehida vanilosida dari buah vanila
mentah untuk mendapatkan residu aglikon yg
diinginkan (vanilin)
OH
• Pemerian : vanilin memiliki bentuk spt jarum berwarna putih atau
kuning terang. Vanilin memiliki rasa dan aroma vanila yg
menyenangkan. Vanilin mengalami oksidasi scr gradual jika terpajan
lembap dan uap air. Titik leleh vanilin 80-81°C; densitas 1,056; titik
didih 285°C. Larutan air vanilin bersifat asam thd lakmus, vanilin
harus disimpan dalam wadah kedap udara dan tahan cahaya
• Kelarutan : Vanilin mudah larut dlm etanol, kloroform, eter, karbon
disulfida, asam asetat glasial, minyak, dan larutan alkali hidroksida.
• Kegunaan :
1. Vanilin banyak digunakan sbg bahan pembantu pharmaceutical
utk memberikan aroma pada formulasi obat, spt campuran sirup
atau eliksir obat batuk
2. Vanilin juga digunakan sbg zat pemberi aroma dlm minuman,
makanan-susu beragi, manisan/gula-gula, dan minyak wangi
3. Vanilin juga digunakan dlm pembuatan minuman keras
Fenilpropanoid rantai pendek dg rantai
samping 2 atom C : Fenil etanol
OH
• Sinonim : 2-feniletanol, benzil karbinol
• Sumber biologis : minyak atsiri Tilia europaea
L.(Tiliaceae); minyak atsiri mawar, anyelir,
bunga bakung, cemara alepo, sitrus, geranium
Bourbon, champaea, dan neroli
• Pembuatan : Feniletanol diperoleh melalui
distilasi fraksional minyak atsiri dari sumber2
tsb dan mengumpulkan fraksi pada 219-221°C
• Pemerian : fenilalkohol mrp cairan tdk berwarna yg
memiliki wangi bunga mawar. Titik lebur -27°C;
densitas 1,017-1,019; titik didih₁₄ 104°C
• Kelarutan : fenilalkohol bercampur sempurna dg eter
dan etanol
• Kegunaan :
1. Fenil etanol digunakan utk memberikan aroma pd
makanan dan minuman
2. Fenil etanol banyak digunakan dlm parfum
3. Fenil etanol digunakan sbg bahan pembantu
farmasetikal untuk melawan infeksi mikrobial
Turunan Bifenilpropanoid
• Lignan
– Etoposida
– Teniposida
• Flavonoid
– Silibin
Lignan
• Lignan mrp produk tumbuhan dg BM rendah yg
terbentuk melalui kopling oksidatif unit-unit parahidroksifenilpropena, dan 2 unitnya tertaut dg
jembatan oksigen. Unit prekursor monomeriknya,
yaitu asam sinamat, sinamil alkohol,
propenilbenzena, dan alilbenzena
• Terminologi Lignan / Haworth Lignan umumnya
berlaku utk senyawa yg dihasilkan melalui kopling
asam atau alkohol; sementara senyawa hasil
kopling turunan propenil atau alil dikenal dg
Neolignan
Asam sinamat
Sinamil alkohol
Propenilbenzen
Alil benzen
• Sumber biologis : α-lignan ditemukan pada akar dan
rimpang Podophyllum hexandrum Royle (Berberidaceae)
• Pembuatan : Pada umumnya,lignan dibentuk dg mereduksi
asam ferulat mjd alkohol koniferil sbg langkah awal dan
utama; selanjutnya melalui dimerisasi oksidatif alkohol
koniferil dan membangun kopling melalui atom β-karbon
rantai samping C₃
• Pemerian : lignan scr khusus ditemukan sbg btk enantiomer
tunggal, yaitu sbg d- atau l-isomer, juga ditemukan dlm btk
rasemiknya (dl-). Lignan diketahui sgt beragam bergantung
tk oksidatif, derajat substitusi, dan terutama kompleksitas
strukturnya
Etoposida
•
•
Sinonim : lastet, vepesid
Pemerian : etoposida mrp analog struktural podofilotoksin semisintesis yg
digunakan sbg ‘zat antineoplastik’
• Perbandingan struktural etoposida dg podofilotoksin :
1. Etoposida memiliki gugus etilidena glukosida yg melekat pada posisi C-1
2. Etoposida memiliki konfigurasi epimerik pada posisi C-4 cincin C, dan
3. Etoposida memiliki fungsi hidroksil pada posisi C-4’ dan bukan gugus
metoksi
Gugus hidroksi ini (pada posisi C-4’) mempengaruhi 2 sifat penting etoposida :
a. Terkait dg kemampuan etoposida utk menginduksi pemutusan DNA single
strain
b. Gugus fungsi etilidena glukosida dikaitkan dg ketidakmampuan etoposida
untuk menginhibisi asembli mikrotubulus, sifat penting yg dpt
menurunkan efek toksik inheren terkait dg podofilotoksin
• Pemerian : etoposida diperoleh sbg kristal dari etanol
yg memiliki titik lebur 236-251°C
• Kegunaan :
1. Etoposida digunakan scr kombinasi dg zat
kemoterapetik lainnya dlm tumor testikular refraktori
2. Etoposida juga digunakan sbg pengobatan pertama
karsinoma sel kecil paru
3. Etoposida juga banyak digunakan dalam pengobatan
leukemia nonlimfositik akut, limfoma non-Hodgkin,
penyakit Hodgkin, sarkoma kaposi dan neuroblastoma
Teniposida
• Sinonim : Vumon, ETP
• Pemerian : kristal yg diperoleh dari etanol absolut
memiliki titik lebur 242-246°C
• Teniposida dan etoposida berbeda dlm beberapa hal :
1. Teniposida memiliki cincin tenilidena tambahan pada
cincin glukopiranosida
2. Nilai pKa tenoposid (10,13) lbh tinggi dari etoposida
(9,8)
• Kegunaan : teniposida digunakan sbg komponen
regimen antineoplastik obat ganda untuk terapi
induksi dalam leukemia limfoblastik akut anak yg
refraktori utk menginduksi dg terapi lainnya
Flavonoid : Silibin
•
•
•
Sinonim : silimarin, apihepar
Sumber biologis : biji Silybum marianum (L.) Gaertn (Asteraceae).
Silibin dimasukkan ke dalam kelas flavonolignan krn diproduksi dalam
tumbuhan melalui kopling radikat flavonoid dan koniferil alkohol
• Pemerian : silibin anhidrat memiliki titik lebur 158°C dan mengurai pada
180°C. Silibin larut dalam aseton, etil asetat, metanol, etanol, dan agak
sukar larut dalam kloroform. Silibin praktis tdk larut dalam air.
• Kegunaan :
1. Silibin digunakan untuk melindungi sel hati in situ atau sel yg belum
rusak dg bekerja langsung pada membran sel (tempat target) shg
mencegah masuknya senyawa toksik
2. Silibin juga menstimulasi sintesis protein shg mempercepat proses
regenerasi dan produksi hepatosit
3. Silibin juga dapat digunakan sbg pengobatan penunjang pada
manajemen penyembuhan peradangan kronik hati dan sirosis
Fenilpropanoid BM tinggi
• Lignin
• Tanin
Lignin
• Lignin mrp polimer organik aromatik alam yg paling banyak
ditemukan pada tumbuhan berpembuluh. Lignin bersama
selulosa dan hemiselulosa mrp komponen dinding sel serat
semua spesies kayu dan rumput dlm dunia tumbuhan.
• Komposisi : lignin biasanya tersusun atas koniferil, parakumaril, dan sinapil alkohol dlm berbagai perbandingan
pada berbagai spesies tumbuhan.
• Kegunaan :
1. Lignin digunakan sbg pengembang plastik fenolik
2. Lignin digunakan untuk memperkuat sol sepatu
3. Lignin digunakan sbg zat tambahan lumpur minyak
4. Lignin juga digunakan sbg penstabil dlm emulsi aspal
5. Lignin digunakan untuk mengendapkan protein
Tanin
• Sinonim : Asam tanat, galotanin, asam galotanat
• Sumber biologis : asam tanat biasanya terdapat
pada kulit kayu dan buah pada banyak tumbuhan,
spt buah kering Coffea arabica L. (Rubiaceae);
akar Glycyrrhiza glabra L.(Fabaceae)
• Pembuatan : asam tanat diproduksi dari Nutgall
cina (Schlectendalia chinensis) (Anacardiaceae).
Tanin jg dapat diperoleh melalui ekstraksi oak gall
terfermentasi, yg umumnya tumbuh pada ranting
muda dan lunak Quercus infectoria (Fagaceae)
•
Pemerian : asam tanat merupakan suatu massa serbuk ruahan atau
serpihan atau spons berwarna putih kekuningan hingga coklat terang.
Asam tanat memiliki aroma yg tdk enak dg rasa kelat yg khas. Jika terpapar
udara dan cahaya asam tanat cenderung menggelap scr perlahan. Asam
galat mengurai pada 210-215°C sebagian besar mjd pirogalol dan CO₂.
Asam tanat sangat larut dalam air, aseton dan etanol
• Kegunaan :
1. Asam tanat dan garam feri digunakan dlm pembuatan tinta
2. Asam tanat digunakan utk penyamakan, yaitu membuat kulit dari kulit
sapi, kambing, domba, dan kerbau
3. Asam tanat digunakan sbg bahan pembantu fasrmasetikal sbg astringen
dan antiseptik
4. Asam tanat digunakan sbg mordan dalam pewarnaan
5. Asam tanat digunakan untuk menjernihkan bir dan anggur
6. Asam tanat digunakan sbg reagen dalam kimia analitik