BUKUAJAR AI{ALISISAIR Disusun oleh: Dr. I Made Gunamantha, S.T., M.M. Dr. rer. nat. I Gusti NgurahAgung Suryaputra, S.T., M.Sc. TIND**#TAPRESS PRAKATA Terlebih dahulu, penulis memanjatkan puji syukur kepada Tuhan Yang Maha Esa. Hanya karena karunia Beliaulah buku ajar ini bisa diselesaikan dengan baik tanpa mengesampingkan tugas-tugas lain yang penulis miliki sebagai seorang dosen. Penulisan buku ajar ini didasarkan pada keinginan penulis untuk memfasilitasi proses belajar mengajar di Jurusan Analis Kimia Universitas Pendidikan Ganesha, khususnya mata kuliah Analisis Air. Selama ini, perkuliahan dibantu dengan beberapa textbook berbahasa Inggris yang membuat mahasiswa menjadi malas untuk membacanya. Penulisan buku ajar ini didasarkan pada silabus dan satuan acara perkuliahan Analisis Air tahun 2012. Kesesuaian isi buku ajar ini dengan silabus, diharapkan akan memudahkan dosen dan mahasiswa dalam pembelajaran. Dalam penyusunan buku ajar ini, penulis mendapatkan masukan dan bimbingan dari banyak pihak yang terlalu banyak untuk disebutkan satu-persatu. Penulis mengucapkan terima kasih atas semua masukan dari awal hingga akhir penyusunan. Tanpa semua masukan tersebut, tentunya buku ini akan sulit untuk diselesaikan. Penulis memahami bahwa buku ajar ini masih bisa terus disempurnakan. Sebagai seorang manusia biasa, penulis menyadari bahwa buku ini tidak terbebas dari kesalahan, baik yang sifatnya konten, maupun kesalahan editorial. Oleh karena itu, penulis terbuka atas kritik dan saran yang membangun dari semua pihak di kemudian hari, untuk kesempurnaan buku ini. Akhir kata, penulis berharap semoga buku ajar ini berguna untuk mahasiswa dan dosen di Universitas Pendidikan Ganesha pada khususnya, dan di Indonesia pada umumnya Singaraja, 13 Desember 2012 Penulis i DAFTAR ISI Halaman PRAKATA ..................................................................................................................... i DAFTAR ISI ................................................................................................................. ii DAFTAR GAMBAR ................................................................................................... iv DAFTAR TABEL ........................................................................................................ vi BAB I. PENGAMBILAN CONTOH AIR ................................................................... 1 1.1. Pendahuluan ....................................................................................................... 1 1. 2. Persyaratan pengambilan contoh air ................................................................. 2 1.3. Cara Pelaksanaan Pengambilan Contoh ........................................................... 12 BAB II. PARAMETER FISIK KUALITAS AIR ....................................................... 33 2.1. Pendahuluan ..................................................................................................... 33 2. 2. Suhu ................................................................................................................ 33 2.3. Kekeruhan ........................................................................................................ 34 2.4. Warna ............................................................................................................... 37 2.5. Konduktivitas ................................................................................................... 38 2.6. Padatan Total, Terlarut, dan Tersuspensi ......................................................... 39 2.7. Bau ................................................................................................................... 42 2.8. Rasa .................................................................................................................. 43 2.9. pH ..................................................................................................................... 44 2.10. Potensial Redoks ............................................................................................ 47 2.11. Pemantauan Polutan-Polutan Fisik ................................................................ 50 2.12. Sampling Polutan-Polutan Fisik ..................................................................... 51 BAB III. PARAMETER KIMIA KUALITAS AIR ................................................... 53 3.1. Pendahuluan ..................................................................................................... 53 3. 2. Oksigen Terlarut ............................................................................................. 56 3.3. Karbondioksida ................................................................................................ 61 3.4. Kesadahan ........................................................................................................ 66 3.5. Alkalinitas ........................................................................................................ 71 3.6. Bahan Organik ................................................................................................. 78 3.7. Nitrat dan Nitrit ................................................................................................ 87 3.8. Fosfor ............................................................................................................... 91 3.9. Faktor Mikrobiologis Lingkungan Perairan ..................................................... 93 3.10. Analisis Mikrobiologi .................................................................................... 97 ii DAFTAR PUSTAKA ............................................................................................... 101 iii DAFTAR GAMBAR Halaman Gambar 1.1. Alat Pengambil Contoh Air Sederhana ............................................. 3 Gambar 1.2. Alat Pengambil Contoh Air Tipe Mendatar (Wohlenberg) ............... 4 Gambar 1.3. Alat Pengambil Contoh Air Tipe Tegak (Ruttner) ............................ 4 Gambar 1.4. Alat Pengambil Contoh Air Tipe Kedalaman Terpadu (Integrated Depth Sampler-USDH) .............................................................................. 5 Gambar 1.5. Alat Pengambil Contoh Air Otomatis ............................................... 5 Gambar 1.6. Alat Pengambil Contoh Gas Terlarut Tipe Casella (Termasuk Oksigen Terlarut) ....................................................................................... 6 Gambar 1.7. Alat Pengambil Contoh Plankton ...................................................... 7 Gambar 1.8. Alat Pengambil Contoh Benthos Tipe Eckman Grab ........................ 7 Gambar 1.9. Alat Pengambil Contoh Hewan Benthos Tipe Jala Surber ............... 8 Gambar 1.10. Alat Pengambil Contoh Hewan Benthos Tipe Petersen Grab ......... 8 Gambar 1.11. Alat Pengambil Contoh Hewan Benthos Tipe Ponar Grab ............. 9 Gambar 1.12. Alat Pengambil Contoh Hewan di Permukaan Air tipe Jaring Apung ..................................................................................................................... 9 Gambar 1.13. Lokasi Pemanfaat Sumber Air ...................................................... 13 Gambar 1.14. Diagram Lokasi Pengambilan Contoh Air Danau ......................... 14 Gambar 1.15. Diagram Lokasi Pengambilan Contoh Air Tanah ......................... 15 Gambar 1.16. Titik Pengambilan Contoh Air Sungai .......................................... 17 Gambar 1.17. Titik Pengambilan Contoh Air Waduk/Danau .............................. 18 Gambar 1.18. Pengambilan Contoh untuk Pemeriksaan Mikrobiologi pada Permukaan Secara Langsung ................................................................... 21 Gambar 1.19. Pengambilan Contoh untuk Pemeriksaan Mikrobiologi pada Air Permukaan dari Jembatan ........................................................................ 22 Gambar 1.20. Cara Pengambilan Contoh untuk Pemeriksaan Mikrobiologi dari Sumur Produksi ........................................................................................ 23 Gambar 3.1. Hubungan antara fraksi karbondioksida dengan pH ...................... 64 Gambar 3.2. Oksidasi Aerob dan Anacrob bahan Organik oleh Bakteri ............. 79 iv Gambar 3.3. Proses Dekomposisi Bahan Organik dan Nitrifikasi pada Penentuan BOD ......................................................................................................... 82 Gambar 3.4. Siklus Nitrogen ................................................................................ 89 Gambar 3.5. Proses Denitrifikasi ......................................................................... 90 Gambar 3.6. Pelacakan Polusi Nitrogen .............................................................. 92 Gambar 3.7. Siklus Fosfor ................................................................................... 93 v DAFTAR TABEL Halaman Tabel 1.1. Cara Pengawetan Dan Penyimpanan Contoh Uji Air ......................... 27 Tabel 2.1. Klasifikasi Padatan di Perairan Berdasarkan Ukuran Diameter ......... 40 Tabel 2. 2. Ion – Ion yang Biasa Ditemukan di Perairan ..................................... 41 Tabel 2.3. Prinsip Penentuan dari Masing-masing Klasifikasi Zat Padat yang Ada dalam Air .................................................................................................. 42 Tabel 2.4. Detectable Threshold Odor Concentration ......................................... 44 Tabel 2.5. Potensi Redoks Beberapa Ion Serta kadar Oksigen Terlarut yang Menyertai Proses Oksidasi dan Reduksi .................................................. 50 Tabel 3.1. Faktor Pengali untuk Mengkonversi mg/liter Ion-Ion Utama di Perairan Menjadi mili-ekuivalen dan sebaliknya ..................................... 55 Tabel 3.2. Hubungan Antara Kadar Oksigen Terlarut Jenuh dan Suhu pada Tekanan Udara 760 mm Hg ..................................................................... 57 Tabel 3.3. Kelarutan Karbondioksida di Perairan Alami Pada Berbagai Suhu .. 65 Tabel 3.4. Kation-Kation Penyusun Kesadahan dan Anion-Anion pasangan/asosiasinya ................................................................................ 67 Tabel 3.5. Klasifikasi Perairan Berdasarkan Nilai Kesadahan ........................... 71 Tabel 3.6. Kation dan Anion Utama pada Perairan Tawar dan Laut .................. 73 Tabel 3.7. Hubungan Antara pH, Alkalinitas Total, dan Karbondioksida Bebas 77 Tabel 3.8. Baku Mutu Air Minum (Menteri Kesehatan Republik Indonesia, 2002) ................................................................................................................... 96 Tabel 3.9. Jenis Bakteri dengan Metode Analisis serta Media, Suhu, dan Waktu yang Dibutuhkan ...................................................................................... 99 vi BAB I PENGAMBILAN CONTOH AIR Standar kompetensi: mahasiswa dapat memahami tentang pemantauan kualitas air, mengerti dan memiliki wawasan tentang standar kualitas air untuk berbagai kepentingan, memahami tentang sifat-sifat fisik, biologi, dan kimia air, sumber dan jenis pencemaran perairan, mengetahui dan memahami tentang perancangan sederhana untuk proses pengolahan air, memahami bagaimana system pengolahan air limbah, dan mengetahui tentang baku mutu kualitas beberapa jenis sumber air limbah. Kompetensi dasar: setelah mengikuti perkuliahan ini, mahasiswa dapat menjelaskan tentang pengambilan contoh persyaratan kualitas air dan untuk tata cara keperluan pemeriksaan kualitas air yang mencakup pemeriksaan sifat fisik, kimia, dan mikrobiologi. Indikator hasil belajar: mengkaji dan mendiskusikan tentang prasyarat pengambilan contoh air dan cara pengambilan contoh air. 1.1. Pendahuluan Berbagai metode banyak diacu untuk mengambil contoh (sampling) air. Diantara metode-metode tersebut adalah metode APHA, metode SNI, dan metode lainnya. Dalam tulisan ini, metode sampling air yang akan diuraikan adalah metode SNI 06-2421-1991. Metode pengambilan contoh ini dimaksudkan sebagai pegangan dalam pengambilan contoh air di lapangan untuk uji kualitas air. Tujuan metode ini untuk mendapatkan contoh yang andal. Metode pengambilan contoh ini meliputi persyaratan dan tata cara pengambilan contoh kualitas air untuk keperluan 1 pemeriksaan kualitas air yang mencakup pemeriksaan sifat fisik, kimia mikrobiologi, biologi dan lain-lain. Beberapa pengertian yang dimaksud dalam metode ini meliputi : 1. sumber air meliputi air permukaan, air tanah dan air meteorik; 2. air permukaan adalah air yang terdiri dari: air sungai, air danau, air waduk, air saluran, mata air, air rawa dan air gua/air kart; 3. air tanah bebas adalah air dari akifer yang hanya sebagian terisi air dan terletak pada suatu dasar yang kedap air serta mempunyai permukaan bebas; 4. air tanah tertekan adalah air dari akifer yang sepenuhnya jenuh air dengan bagian atas dan bawahnya dibatasi oleh lapisan yang kedap air; 5. akifer adalah suatu lapisan pembawa air; 6. epilimnion adalah lapisan atas danau/waduk yang suhunya relatif sama; 7. termoklin/metalimnion adalah lapisan danau yang mengalamii penurunan suhu cukup besar (lebih dari 1oC/m) ke arah dasar danau; 8. hipolimnion adalah lapisan bawah danau yang mempunyai suhu relatif sama dan lebih dingin dari lapisan di atasnya, biasanya lapisan ini mengandung kadar oksigen yang rendah dan relatif stabil; 9. air meteorik adalah air meteorik dari labu ukur di station meteor, air meteorik yang ditampung langsung dari hujan dan air meteorik dari bak penampung air hujan. 10. contoh, dalam panduan ini adalah contoh uji air untuk keperluan pemeriksaan kualitas air. 1. 2. Persyaratan pengambilan contoh air Peralatan Alat pengambil contoh harus memenuhi persyaratan sebagai berikut : 1) terbuat dari bahan yang tidak mempengaruhi sifat contoh (misalnya untuk keperluan pemeriksaan logam, alat pengambil contoh tidak terbuat dari logam); 2 2) mudah dicuci dari bekas contoh sebelumnya; 3) contoh mudah dipindahkan ke dalam botol penampung tanpa ada sisa bahan tersuspensi di dalamnya; 4) kapasitas alat 1 – 5 L tergantung dari maksud pemeriksaan; 5) mudah dan aman dibawa. Jenis Alat Pengambil Contoh Beberapa jenis alat pengambil contoh yang dapat digunakan meliputi : 1) alat pengambil contoh sederhana (lihat Gambar 1.1) berupa : (1) botol biasa atau ember plastik yang digunakan pada permukaan air secara langsung; (2) botol biasa yang diberi pemberat yang digunakan pada kedalaman tertentu. Gambar 1.1. Alat Pengambil Contoh Air Sederhana 3 2) alat pengambil contoh setempat secara mendatar yang dipergunakan untuk mengambil contoh di sungai atau di tempat yang airnya mengalir pada kedalaman tertentu, misalnya tipe Wohlenberg (lihat Gambar 1.2). Gambar 1.2. Alat Pengambil Contoh Air Tipe Mendatar (Wohlenberg) 3) alat pengambil contoh setempat secara tegak dipergunakan untuk mengambil contoh pada lokasi yang airnya tenang atau alirannya sangat lambat seperti di danau, waduk dan muara sungai pada kedalaman tertentu, misalnya tipe Ruttner (lihat Gambar 1.3). Gambar 1.3. Alat Pengambil Contoh Air Tipe Tegak (Ruttner) 4) alat pengambil contoh pada kedalaman yang terpadu untuk pemeriksaan 4 zat padat tersuspensi atau untuk mendapatkan contoh yang mewakili semua lapisan air; misalnya tipe USDH (lihat Gambar 1.4). Gambar 1.4. Alat Pengambil Contoh Air Tipe Kedalaman Terpadu (Integrated Depth Sampler-USDH) 5) alat pengambil contoh secara otomatis yang dilengkapi alat pengatur waktu dan volume yang diambil, digunakan untuk contoh gabungan waktu dari air limbah atau air sungai yang tercemar, agar diperoleh kualitas air rata-rata selama periode tertentu. Tipe alat yang bisa digunakan adalah seperti Gambar 1.5. Gambar 1.5. Alat Pengambil Contoh Air Otomatis 5 6) alat pengambil untuk pemeriksaan gas terlarut, yang dilengkapi tutup, sehingga alat dapat ditutup segera setelah terisi penuh; misalnya tipe Casella (lihat Gambar 1.6). Gambar 1.6. Alat Pengambil Contoh Gas Terlarut Tipe Casella (Termasuk Oksigen Terlarut) 7) alat pengambil contoh untuk pemeriksaan bakteriologi adalah : botol gelas yang di tutup kapas/aluminium foil, tahan terhadap panas dan tekanan selama proses sterilisasi; 6 8) alat pengambil contoh untuk pemeriksaan plankton berupa jaring yang berpori 173 mesh/inci, yang iasa digunakan adalah jaring plankton no. 20/S1; misalnya seperti Gambar 1.7. Gambar 1.7. Alat Pengambil Contoh Plankton 9) alat pengambil contoh untuk pemeriksaan hewan benthos disesuaikan dengan jenis hewan benthos yang akan diambil, beberapa tipe alat untuk jenis habitat tertentu, antara lain : (1) Eckman grab, dibuat dari baja, yang beratnya + 3,2 kg, dengan ukuran 15 cm x 15 cm, dipergunakan untuk pengambilan contoh pada sumber air yang alirannya relatif kecil dan mempunyai dasar lumpur dan pasir (lihat Gambar 1.8). Gambar 1.8. Alat Pengambil Contoh Benthos Tipe Eckman Grab (2) Jala Surber, terbuat dari benang nilon yang ditenun dan mempunyai ukuran mata jarring 0,595 mm dalam keadaan terbuka, panjang jala 69 cm dan ukuran permukaan depan 30,5x30,5 cm, alat ini biasa dipergunakan pada sumber air yang alirannya deras dan mempunyai dasar berbatu-batu (lihat Gambar 1.9). 7 Gambar 1.9. Alat Pengambil Contoh Hewan Benthos Tipe Jala Surber (3) Petersen grab, terbuat dari baja yang luasnya antara 0,06 – 0,09 m2 dengan berat antara 13,7 – 31,8 kg biasanya dipergunakan pada sumber air yang mempunyai dasar keras, misalnya lempung, batu dan pasir (lihat Gambar 1.10) Gambar 1.10. Alat Pengambil Contoh Hewan Benthos Tipe Petersen Grab (4) Ponar grab, terbuat dari baja yang luasnya 23 x 23 cm2 dengan berat + 20 kg banyak dipergunakan di danau yang dalam dan pada dasar sumber air yang bervariasi (lihat Gambar 1.11). Gambar 1.11. Alat Pengambil Contoh Hewan Benthos Tipe Ponar Grab 8 10) Jaring apung terbuat dari benang nilon yang ditenun, mempunyai ukuran mata jaring 0,595 mm dan luas 929 cm2 dipergunakan untuk mengumpulkan hewan yang hidup di permukaan sumber air dan lamanya waktu yang dipergunakan dalam satu kali pengambilan adalah tiga jam (lihat Gambar 1.12). Gambar 1.12. Alat Pengambil Contoh Hewan di Permukaan Air tipe Jaring Apung 11) Alat Ekstraksi Alat ini terbuat dari bahan gelas atau Teflon yang tembus pandang dan mudah memisahkan fase pelarut dari contoh. 12) Alat Penyaring Alat ini dilengkapi dengan pompa isap atau pompa tekan serta dapat menahan kertas saring yang mempunyai ukuran pori 0,45µm. 13) Alat Pendingin Alat ini dapat menyimpan contoh pada 4 oC, dapat membekukan contoh bila diperlukan dan mudah diangkut ke lapangan. Bahan 2.2.1 Bahan Kimia Untuk Pengawet Bahan kimia yang dipergunakan untuk pengawet harus memenuhi persyaratan bahan kimia untuk analisis dan tidak mengganggu atau mengubah kadar zat yang akan diperiksa. 9 2.2.2 Wadah Contoh Wadah yang dipergunakan untuk menyimpan contoh harus memenuhi persyaratan sebagai berikut : 1) terbuat dari bahan gelas atau plastik; 2) dapat ditutup dengan kuat dan rapat; 3) mudah dicuci; 4) tidak mudah pecah; 5) wadah contoh untuk pemeriksaan mikrobiologi harus dapat disterilkan; 6) tidak menyerap zat-zat kimia dari contoh; 7) tidak melarutkan zat-zat kimia ke dalam contoh; 8) tidak menimbulkan reaksi antara bahan wadah dengan contoh. Sarana Pengambilan Contoh Sarana yang dapat dipergunakan adalah : 1) sedapat mungkin menggunakan jembatan atau lintasan gantung sebagai tempat pengambilan contoh; 2) bila sarana di atas tidak ada, maka dapat menggunakan perahu; 3) untuk sumber air yang dangkal, dapat dilakukan dengan merawas. Volume Contoh Volume contoh yang diambil untuk keperluan pemeriksaan di lapangan dan laboratorium bergantung dari jenis pemeriksaan yang diperlukan sebagai berikut: 1) Untuk pemeriksaan sifat fisik air diperlukan lebih kurang 2 L; 2) Untuk pemeriksaan sifat kimia air diperlukan lebih kurang 5 L; 3) Untuk pemeriksaan bakteriologi diperlukan lebih kurang 100 mL; 4) Untuk pemeriksaan biologi air (klorofil) diperlukan 0<5-20 L, (bergantung pada kadar klorofil di dalam contoh). Pola Kerja Urutan pelaksanaan pengambilan contoh kualitas air adalah sebagai berikut: 10 1) Menentuka lokasi pengambilan contoh; 2) Menentukan titik pengambilan contoh; 3) Melakukan pengambilan contoh; 4) Melakukan pemeriksaan kualitas air di lapangan; 5) Melakukan pengolahan pendahuluan dan pangawetan contoh; 6) Pengepakan contoh dan pengangkutan ke laboratorium. Pengawetan Contoh Pengawetan contoh untuk parameter tertentu diperlukan apabila pemeriksaan tidak dapat langsung dilakukan setelah pengambilan contoh. Jenis bahan pengawet yang digunakan dan lama penyimpanan bisa dilihat pada Tabel 1.1. Waktu Interval waktu pengambilan contoh diatur agar contoh diambil pada hari dan jam yang berbeda sehingga dapat diketahui perbedaan kualitas air setiap hari maupun setiap jam. Caranya dilakukan dengan menggeser jam dan hari pengambilan pada waktu pengambilan contoh berikutnya, misalnya pengambilan pertama hari senin jam 06.00, pengambilan berikutnya hari selasa jam 07.00, dan seterusnya. Waktu pengambilan contoh dilakukan berdasarkan keperluan sebagai berikut : 1) untuk keperluan survai perdahuluan dalam rangka pengenalan daerah, waktu pengambilan contoh dapat dilaksanakan pada saat survai; 2) untuk keperluan perencanaan dan pemanfaatan, diperlukan data pemantauan kualitas air yang diambil pada waktu tertentu dan periode yang tetap, tergantung pada jenis sumber air dan tingkat pencemarannya sebagai berikut : (1) sungai/saluran yang tercemar berat, setiap dua minggu sekali selama setahun; (2) sungai/saluran yang telah tercemar ringan sampai sedang, sebulan sekali selama setahun; (3) sungai/saluran alami yang belum tercemar, tiga bulan sekali selama setahun; (4) danau/waduk setiap dua bulan sekali selama setahun; 11 (5) air tanah setiap tiga bulan sekali selama setahun; (6) air meteorik sesuai dengan keperluan. 3) untuk studi dan penelitian; disesuaikan waktunya. 1.3. Cara Pelaksanaan Pengambilan Contoh Lokasi Pengambilan Contoh Lokasi pengambilan contoh ditentukan berdasarkan pada tujuan pemeriksaan. Lokasi pengambilan contoh dilakukan pada air permukaan dan air tanah. 1.1.1. Air Permukaan Lokasi pengambilan contoh di air permukaan dapat berasal dari daerah pengaliran sungai dan danau/waduk, dengan penjelasan sebagai berikut: 1) pemantauan kualitas pada suatu daerah pengaliran sungai (DPS), berdasarkan pada: (1) sumber air alamiah, yaitu lokasi pada tempat yang belum terjadi atau masih sedikit pencemaran; (2) sumber air tercemar, yaitu lokasi pada tempat yang telah mengalami perubahan atau di hilir sumber pencemar; (3) sumber air yang dimanfaatkan, yaitu lokasi pada tempat penyadapan pemanfaatan sumber air tersebut (lihat Gambar 1.13). Gambar 1.13. Lokasi Pemanfaat Sumber Air 12 2) Pemantauan kualitas air pada danau/waduk berdasarkan pada (lihat Gambar 1.14) : (1) tempat masuknya sungai ke danau/waduk; (2) di tengah danau/waduk; (3) lokasi penyadapan air untuk pemanfaatan; (4) tempat keluarnya air danau/waduk. Gambar 1.14. Diagram Lokasi Pengambilan Contoh Air Danau 1.1.2. Air Tanah Lokasi pengambilan contoh air tanah dapat berasal air tanah bebas (tidak tertekan) dan air tanah tertekan dengan penjelasan sebagai berikut (lihat Gambar 1.15): 1) air tanah bebas (tidak tertekan) : (1) di sebelah hulu dan hilir dari lokasi penimbunan/pembuangan sampah kota/industri; (2) di sebelah hilir daerah pertanian yang intensif menggunakan pestisida dan pupuk kimia; (3) di daerah pantai dimana terjadi penyusupan air asin; 13 (4) tempat-tempat lain yang dianggap perlu. 2) air tanah tertekan : (1) di sumur produksi air tanah untuk pemenuhan kebutuhan perkotaan, pedesaan, pertanian dan industri; (2) di sumur produksi air tanah PAM maupun sarana umum; (3) di sumur-sumur pemantauan kualitas air tanah; (4) di lokasi kawasan industri; (5) di sumur observasi untuk pengawasan imbuhan; (6) pada sumur observasi air tanah di suatu cekungan air tanah artesis (misalnya : cekungan artesis Bandung); (7) pada sumur observasi di wilayah pesisir dimana terjadi penyusupan air asin; (8) pada sumur observasi penimbunan/pengolahan limbah industri bahan berbahaya dan beracun (B3); (9) pada sumur lainnya yang dianggap perlu. 14 Gambar 1.15. Diagram Lokasi Pengambilan Contoh Air Tanah Menentukan Titik Pengambilan Contoh A. Air Permukaan Titik pengambilan contoh dapat dilakukan di sungai dan danau/waduk, dengan penjelasan sebagai berikut : 1) di sungai, titik pengambilan contoh di sungai (lihat Gambar 1.16) dengan ketentuan: (1) sungai dengan debit kurang dari 5 m3/detik, contoh diambil pada satu titik di tengah sungai pada 0,5 x kedalaman dari permukaan air; (2) sungai dengan debit antara 5 – 150 m3/detik, contoh diambil pada dua titik masing-masing pada ada jarak 1/3 dan 2/3 lebar sungai pada 0,5 x kedalaman dari permukaan air; 15 (3) sungai dengan debit lebih dari 150 m3/detik contoh diambil minimum pada enam titik masing-masing pada jarak ¼, ½ dan ¾ lebar sungai pada 0,2 x dam 0,8 x kedalaman dari permukaan air. 2) di danau/waduk, titik pengambilan contoh di danau/waduk (lihat Gambar 1.17) dengan ketentuan : (1) danau waduk kedalamannya kurang dari 10 m, contoh diambil pada dua titik di permukaan dan di dasar danau/waduk; (2) danau/waduk dengan kedalaman antara 10 – 30 m, contoh diambil pada tiga titik, yaitu : di permukaan, di lapisan temoklin dan di dasar danau/waduk; (3) danau/waduk dengan kedalaman antara 30 – 100 m, contoh diambil pada empat titik, yaitu : di permukaan, di lapisan termoklin (metalimnion), di atas lapisan hipolimnion dan di dasar danau/waduk; (4) danau/waduk yang kedalamannya lebih dari 100 m, titik pengambilan contoh dapat ditambah sesuai dengan keperluan. 16 Gambar 1.16. Titik Pengambilan Contoh Air Sungai 17 Gambar 1.17. Titik Pengambilan Contoh Air Waduk/Danau B. Air Tanah Titik pengambilan contoh air tanah dapat berasal dari air tanah bebas dan air tanah tertekan (artesis) dengan penjelasan sebagai berikut : 1) Air tanah bebas (1) pada sumur gali contoh diambil pada kedalaman 20 cm di bawah permukaan air sebaliknya diambil pada pagi hari; (2) pada sumur bor dengan pompa tangan/mesin, contoh diambil dari kran/mulut pompa tempat keluarnya air setelah air dibuang selama lebih kurang lima menit. 2) Air tanah tertekan (artesis) 18 (1) pada sumur bor eksplorasi contoh diambil pada titik yang telah ditentukan sesuai keperluan eksplorasi; (2) pada sumur observasi contoh diambil pada dasar sumur setelah air dalam sumur bor/pipa dibuang sampai habis (dikuras) sebanyak tiga kali; (3) pada sumur produksi contoh diambil pada kran/mulut pompa keluarnya air. Pengambilan Contoh A. Pemeriksaan sifat fisik dan kimia air Tahapan pengambilan contoh untuk keperluan ini adalah: 1) Menyiapkan alat pengambil contoh yang sesuai dengan keadaan sumber air; 2) Membilas alat dengan contoh yang akan diambil, sebanyak tiga kali; 3) Mengambil contoh sesuai dengan keperluan dan campurkan dalam penampung sementara hingga merata; 4) Apabila contoh diambil dari beberapa titik, maka volume contoh yang diambil dari setiap titik yang sama. Pengambilan Contoh untuk Pemeriksaan Oksigen Terlarut Pengambilan contoh dapat dilakukan dengan dua cara, yaitu : 1) cara langsung; tahapan pengambilan contoh dengan cara langsung sebagai berikut : (1) siapkan botol KOB yang bersih dan mempunyai volume ± 300 mL serta dilengkapi dengan tutup asah; (2) celupkan botol dengan hati – hati ke dalam air dengan posisi mulut botol searah dengan aliran air, sehingga air masuk ke dalam botol dengan tenang, atau dapat pula dengan menggunakan sifon; (3) isi botol sampai penuh dan hindarkan terjadinya turbulensi dan gelembung udara selama pengisian, kemudian botol ditutup; (4) contoh siap untuk dianalisis. 19 2) dengan alat khusus; tahapan pengambilan contoh dengan cara alat khusus sebagai berikut: (1) siapkan botol KOB yang bersih dan mempunyai volume ± 300 mL; (2) masukkan botol ke dalam alat khusus; (3) ikuti prosedur pemakaian alat tersebut. B. Pemeriksaan Mikrobiologi Pengambilan contoh untuk pemeriksaan mikrobiologi dapat dilakukan pada air permukaan dan air tanah dengan penjelasan sebagai berikut: 1) air permukaan secara langsung (lihat Gambar 1.18); tahapan pengambilan contoh ini sebagai berikut : (1) siapakan botol yang volumenya paling sedikit 100 mL dan telah disterilkan pada suhu 1200C selama 15 menit atau dengan cara sterilisasi lain; (2) ambil contoh dengan cara memegang botol steril bagian bawah dan celupkan botol steril ± 20 cm di bawah permukaan air dengan posisi mulut botol berlawanan dengan arah aliran. Gambar 1.18. Pengambilan Contoh untuk Pemeriksaan Mikrobiologi pada Permukaan Secara Langsung. 2) air permukaan secara tidak langsung dari jembatan atau lintasan gantung (lihat Gambar 1.19); tahapan pengambilan ini sebagai berikut: 20 (1) siapkan botol steril yang tutupnya terbungkus kertas aluminium; (2) ikat botol dengan tali dan pasang pemberat di bagian dasar botol; (3) buka pembungkus kertas di bagian mulut botol dan turunkan botol perlahan-lahan ke dalam permukaan air; (4) tarik tali sambil digulung; (5) buang sebagian isi botol hingga volumenya ± ¾ volume botol; (6) bakar bagian mulut botol, kemudian botol ditutup kembali. Gambar 1.19. Pengambilan Contoh untuk Pemeriksaan Mikrobiologi pada Air Permukaan dari Jembatan 3) air tanah pada sumur gali; tahapan pengambilan contoh sama dengan pengambilan contoh pada air permukaan dari jembatan atau lintasan gantung; 4) air tanah pada kran air (lihat Gambar 1.20); tahapan pengambilan contoh sebagai berikut: (1) siapkan botol steril yang tutupnya terbungkus kertas aluminium; (2) buka kran selama 1-2 menit; 21 (3) sterilkan kran dengan cara membakar mulut kran sampai keluar uap air; (4) alirkan lagi air selama 1-2 menit; (5) buka tutup botol steril dan isi sampai ± ¾ volume botol; (6) baker bagian mulut botol, kemudian botol ditutup lagi. Gambar 1.20. Cara Pengambilan Contoh untuk Pemeriksaan Mikrobiologi dari Sumur Produksi 22 Pemeriksaan Lapangan Pekerjaan yang dilakukan meliputi: 1) Pemeriksaan unsur-unsur yang dapat berubah dengan cepat, dilakukan langsung setelah pengambilan contoh. Unsur-unsur tersebut antara lain; pH, suhu, daya hantar listrik, alkalinitas, asiditas, dan oksigen terlarut; 2) Semua hasil pemeriksaan dicatat dalam buku catatan khusus pemeriksaan di lapangan, yang meliputi nama sumber air, tanggal pengambilan contoh, jam, keadaan cuaca, bahan pengawet, yang ditambahkan dan nama petugas (lihat Contoh Catatan Lapangan). Pengolahan Pendahuluan Contoh 3.5.1 Penyaringan Penyaringan contoh dilakukan untuk pemeriksaan parameter terlarut sebagai berikut: 1) Contoh yang akan disaring diukur volumenya sesuai dengan keperluan; 2) Masukkan ke dalam alat penyaring yang telah dilengkapi kertas saring yang mempunyai ukuran pori 0-0,45 µ m dan saring sampai selesai; 3) Air saringan ditampung ke dalam wadah yang telah disiapkan sesuai dengan keperluan. 3.5.2 Ekstraksi Contoh untuk pemeriksaan Pestisida Ekstraksi contoh untuk pemeriksaan ini dilakukan sebagi berikut: 1) Contoh dikocok secara merata dan ukur volumenya sebanyak 1 L dengan gelas ukur; 2) Tuangkan contoh ke dalam labu ekstrak; 3) Bilas gelas ukur dengan 60 mL campuran pelarut organik (n-hexana 85% dan Diethyl Ether 15%), kemudian tuangkan pelarut organik tersebut ke dalam labu ekstrak dan kocok selama 2 menit: 23 4) Biarkan sampai terjadi pemisahan fase paling sedikit ± 10 menit; 5) Tampung fase air dari labu ekstrak ke dalam gelas ukur dan secara hati-hati. Tuangkan lapisan fase organik melalui kolom yang berdiameter luar 2 cm dan berisi Na2SO4 bebas air setinggi 10 m ke dalam wadah khusus; 6) Tuangkan kembali fase air di dalam gelas ukur tadi ke dalam labu ekstrak; 7) Ulangi langkah (3) sampai (6) 2 kali lagi; 8) Bilas kolom dengan pelarut hexana ± 20 mL; 9) Satukan hasil ekstrak dalam botol khusus. 3.5.3 Ekstraksi Contoh untuk Pemeriksaan Minyak dan Lemak Ekstraksi contoh untuk pemeriksaan ini dilakukan sebagai berikut: 1) Diukur 1 L contoh dengan gelas ukur; 2) Ditambahkan 5 mL asam khlorida (HCL 1:1), sampai pH<2; 3) Dimasukkan kedalam labu ekstrak; 4) Gelas ukur tadi dibilas secara hati-hati dengan 30 mL pelarut organik (jenis pelarut organik disesuaikan dengan metode pemeriksaan yang digunakan), dan masukkan di dalam labu ekstrak; 5) Dikocok kuat-kuat selama 2 menit dan bila terjadi emulsi yang stabil (tidak terjadi pemisahan fase yang jelas), dikocok lagi selama 5-10 menit; 6) Dibiarkan sampai terjadi pemisahan fase; 7) Fase organiknya dikeluarkan melalui corong yang berisi kertas saring dan Na2SO4 ke dalam wadah contoh khusus; 8) Dimasukkan lagi 30 mL pelarut organik ke dalam labu ekstrak; 9) Ulangi langkah (5) sampai (8) 2 kali lagi; 10) Hasil ekstrak disatukan ke dalam wadah contoh khusus; 11) Kertas saring dicuci dengan 10-20 mL pelarut organik dan disatukan dengan hasil ekstrak ke dalam wadah contoh khusus tadi. Pengawetan Contoh 24 3.6.1 Pengawetan Cara Fisika Pengawetan secara fisika dilakukan dengan cara pendinginan contoh pada suhu 40C atau pembekuan. 3.6.2 Pengawetan Cara Kimia Pengawetan secara kimia dilakukan tergantung pada jenis parameter yang diawetkan. Beberapa cara pengawetan adalah sebagai berikut: 1) Pengasaman, yaitu penambahan asam nitrat pekat atau asam klorida pekat atau asam sulfat pekat ke dalam contoh sampai pH<2; 2) Penambahan bioksida ke dalam contoh jenis biosida dan dosisnya tercantum pada Tabel 1.1; 3) Penambahan larutan basa (biasanya larutan natrium hidroksida, NaOH) ke dalam contoh sampai pH 10-11. Pengepakan dan Pengangkutan Contoh Contoh yang telah dimasukkan ke dalam wadah, diberi label. Pada label tersebut dicantumkan keterangan mengenai lokasi pengambilan, tanggal dan jam pengambilan, cuaca, jenis pengawetan yang ditambahkan, petugas yang mengambil contoh dan seketsa lokasi. Wadah-wadah contoh yang telah ditutup rapat dimasukkan ke dalam kotak yang telah dirancang secara khusus agar contoh tidak tertumpah selama pengangkutan ke Laboratorium. Penyajian Data Hasil Pemeriksaan Lapangan Hasil pemeriksaan lapangan disajikan sebagai berikut: 1) Hasil perhitungan pemeriksaan di lapangan dicatat dalam buku catatan lapangan (lihat Contoh Catatan Lapangan); 2) Diteliti kembali cara perhitungan dan satuan yang dipakai; 3) Data dari catatan lapangan dipindahkan ke formulir data (lihat Contoh Formulir Data) Tabel 1.1. Cara Pengawetan Dan Penyimpanan Contoh Uji Air 25 Asiditas Tempat Penyimpanan P,G (B) Keperluan Contoh(Ml) 100 Pendinginan Batas Penyimpanan 14 hari Alkalinitas P,G 100 Pendinginan 14 hari KOB P,G 1000 Pendinginan 48 jam Boron P 100 Tanpa Pengawet 28 hari Kalsium P,G 100 Tambahkan Penetapan Pengawetan HNO3 6 bulan sampai pH<2 Kesadahan P,G 100 Tambahkan HNO3 6 bulan sampai pH<2 Karbon organik total G 100 Pendinginan tambah dan 28 hari H2SO4 sampai pH<2 Karbon 100 dianalisis dilapangan dioksida Kebutuhan Segera P,G 100 Tambahkan H2SO4 28 hari sampai pH<2 Oksigen Kimia Khlorida P,G 100 Tanpa diawetkan Sisa Khlor P,G 500 Segera tidak terbatas dianalisis 2 jam dilapangan Khlorofil P,G 500 Dibekukan disimpan dan 30 hari dalam ruang gelap Warna P,G 500 Pendinginan 48 jam Sianida P,G 500 Tambahkan NaOH 14 hari sampai pH >12 pendinginan Fluorida P Minyak dan G Tanpa diawetkan 300 Tambahkan H2SO4 28 hari 26 Lemak tambahkan pH<2, dinginkan Deterjen P,G 1000 Disaring segera dan 28 hari tambah HNO3 sampai pH<2 Logam terlarut P,G 100-200 Ditambah HNO3 6 bulan sampai pH<2 Logam total P,G 250 Tambahkan H2SO4 6 bulan tambahkan pH<2, dinginkan Ammonia-N P,G 250 Tambahkan H2SO4 28 hari tambahkan pH<2, dinginkan Nitrat-N P,G 500 Tambahkan H2SO4 48 jam tambahkan pH<2, dinginkan Nitrit-N P,G 100 Dinginkan Organik-N P,G 100 Pendinginan tambah 28 hari 48 jam H2SO4 Oksigen G, botol KOB 500 terlarut Pestisida Segera dianalisis di lapangan G,(S) 300 Dinginkan dan 7 hari tambah Na2S2O3 100mg bila sisa khlorin ada pH P,G 1000 Segera dianalisis Fenol G 500 Dinginkan 2 jam dan 28 hari 27 tambahkan H2SO4 sampai pH<2 Fosfat G(A) 100 Untuk fosfat terlarut 48 jam disaring segera dinginkan Residu/Solid P,G 500 Dinginkan Salinitas G 250 Ditutup 14 hari dengan 14 hari lapisan lilin Silica P 50 Dinginkan 28 hari Sulfat P,G 100 Pendinginan 28 hari Sulfida P,G 100 Tambahkan 4 tetes 28 hari tes 2N seng Asetat /100ml, atau didinginkan Temperature segera dianalisis di lapangan Kekeruhan P,G Simpan 250 ditempat 48 jam gelap CATATAN LAPANGAN Nama sumber air : ……………………………………… Lokasi : ……………………………………… 28 Tanggal dan waktu : .................................................... Temperatur air/udara : ……………………………………… Tinggi muka air/debit/kedalaman air sumur : ……………………………………… Keadaan cuaca : ……………………………………… Keadaaan fisik sumber air : ……………………………………… Hasil pemeriksaan diLapangan : pH Oksigen Terlarut :................... :................... Nama petugas : DHL :.................... Alkalinitas : ……………. Asiditas : ……………. ............................................................... Sketsa Lokasi : ............................................................... Teknik Pengambilan Sampel Untuk Pemeriksaan Plankton Dan Benthos Tahap-tahap yang harus dilakukan sebelum kita melakukan pengambilan sample khususnya sampel yang akan diperiksa parameter Plankton dan Benthos meliputi: 1. Persiapan Bahan dan Alat 2. Teknik Pengambilan Sampel 1. Persiapan Bahan dan Alat Setelah penetapan titik sampling dilakukan pada saat observasi di lapangan dan penentuan jumlah sampel, langkah yang harus dilakukan berikutnya adalah 29 mempersiapkan Bahan dan Alat yang akan dipergunakan dalam proses pengambilan sampel. Bahan dan Alat yang harus dipersiapkan dalam pengambilan sampel Plankton dan Benthos meliputi : a. Formalin 40% sebagai bahan pengawet sampel. b. Alat transportasi c. Plankton Net d. Grap ponar e. Botol Flakon Volume 20 mL f. Gayung Volume 1liter berskala g. Termometer h. pH meter i. Tas Sampling j. Kantong Plastik (Plastic Bag) k. Label Sampel l. Buku Sampling (untuk mencatat data lapangan) m. Salinometer (untuk mengukur kadar garam) 2. Teknik Pengambilan Sampel Plankton Langkah-langkah pengambilan sampel dapat dilakukan dengan cara sebagai berikut: • Siapkan Plankton Net, selanjutnya tabung penampung sampel berskala (volume 50 mL) dipasang pada bagian bawah Plankton NET • Siapkan botol flakon 2 buah sebagai tempat sampel beserta tutup (dapat dari plastik dan karet gelang) • Ambilah sampel dengan gayung sebanyak 10 liter (10 kali), masing-masing disaring dengan Plankton Net (sangat tergantung tingkat kekeruhan, semakin keruh semakin sedikit volume yang tersaring). 30 • Pindahkan sampel yang tertampung ke dalam tabung penampung berskala pada botol flakon masing- masing 20 mL (salah satu botol digunakan untuk sampel yang diawetkan dengan formalin 40% sebanyak 1 tetes). • Tutuplah botol Flakon dengan plastik diikat dengan kareng gelang. • Berilah label pada Flakon yang telah ada kode sampelnya dan berikan tanda yang berbeda pada botol Flakon yang diawetkan. • Catatlah data lapangan yang meliputi kondisi cuaca, lokasi titik sampling, pH suhu Air, Salinitas dan data lapangan lain yang dianggap penting seperti beberapa saluran yang masuk ke badan sungai, vegetasi yang menyebabkan badan sungai terlindung dari cahaya matahari • Masukkan botol flankton ke dalam kantong plastik dan ikat dengan karet selanjutnya dimasukkan ke dalam tas sampling 3. Teknik Pengambilan Sampel Benthos Pengambilan sampel Benthos dilakukan dengan menggunakam alat Ponar Grap Sampler. Berdasarkan habitatnya, Benthos dapat dibedakan menjadi Meibenthos dan Benthos. Meibenthos hampr menyerupai zooplankton karena sifatnya mudah berpindah tempat akibat adanya aliran air/arus. Langkah-langkah yang dilakukan dalam pengambilan sampel benthos adalah sebagai berikut: • Masukkan Ponar Grap Sampler ke dalam obyek (perairan) sampling sampai menyentuh dasar. Pada saat Ponar Grap Sampler menyentuh dasar kendorkan tali agar Grap terbuka • Tariklah tali ke atas (diharapkan lumpur dan material lain dapat masuk ke dalam Grap), selanjutnya sampel yang ada di dalam Grap dipindahkan ke dalam kantong plastik, tutup kantong plastik hingga rapat, berikan label 31 sampel yang telah tertulis kode sampel. Kantong plastik selanjutnya dimasukkan kedalam tas sampling. • Catatlah data lapangan di dalam buku sampling seperti pada pengambilan sampel plankton. Latihan: 1. Sebutkan alat-alat, bahan-bahan, serta teknik pengambilan hingga penyimpanan sampel air permukaan sungai untuk analisa karbon organik total. 2. Jika Anda diminta untuk melakukan pengambilan sampel di danau yang bertujuan untuk mengetahui potensi pencemaran dari beberapa warung dan persawahan di sekitar danau, ceritakanlah langkah-langkah pengambilan sampel termasuk parameter-parameter yang diuji dan titik-titik pengambilan sampelnya. 32 BAB II PARAMETER FISIK KUALITAS AIR Kompetensi dasar: setelah mengikuti perkuliahan ini, mahasiswa dapat menjelaskan tentang sifat parameter fisik air dan cara pengukurannya. Indikator hasil belajar: mengkaji dan mendiskusikan tentang beberapa parameter fisik kualitas air dan pengukurannya. 2.1. Pendahuluan Parameter-parameter fisika yang biasa digunakan untuk menentukan kualitas air adalah suhu, daya hantar listrik, kekeruhan, padatan total, padatan terlarut, padatan tersuspensi, pH, bau, dan warna. Masing-masing parameter tersebut dapat diakibatkan oleh sumber-sumber kimia dan biologi. 2. 2. Suhu Suhu suatu badan air dipengaruhi oleh musim, lintang (latitude), ketinggian dari permukaan laut (altitude), waktu dalam hari, sirkulasi udara, penutupan awan, dan aliran serta kedalaman badan air. Perubahan suhu berpengaruh terhadap proses fisika, kimia dan biologi badan air. Suhu juga sangat berperan mengendalikan kondisi ekosistem perairan. Peningkatan suhu mengakibatkan penurunan viskositas, peningkatan reaksi kimia, evaporasi, dan volatisasi. Peningkatan suhu juga menyebabkan penurunan kelarutan gas dalam air, misalnya gas O2, CO2, N2, CH4, dan sebagainya. Selain itu, peningkatan suhu juga menyebabkan peningkatan kecepatan metabolisme dan respirasi organisme air, dan selanjutnya mengakibatkan peningkatan konsumsi oksigen oleh organisme akuatik sekitar 2 – 3 kali lipat. Namun, peningkatan suhu ini disertai dengan penurunan kadar oksigen terlarut sehingga keberadaan oksigen sering kali tidak mampu memenuhi kebutuhan oksigen bagi organisme akuatik untuk melakukan proses metabolisme dan respirasi. Peningkatan suhu juga menyebabkan terjadinya peningkatan 33 dekomposisi bahan organik oleh mikroba. Kisaran suhu optimum bagi pertumbuhan fitoplanton di perairan adalah 20o C – 30o C. Pada umumnya, suhu dinyatakan dengan satuan derajat Celsius (o C) atau derajat Fahrenhait (o F). Pengukuran suhu pada kolom air dengan kedalaman tertentu dapat dilakukan dengan menggunakan reserving thermometer, thermophone, atau thermistor. 2.3. Kekeruhan Kekeruhan disebabkan oleh adanya bahan organik dan anorganik yang tersuspensi dan terlarut (misalnya lumpur dan pasir halus), maupun bahan anorganik dan organik yang berupa planton dan mikroorganisme lain. Kekeruhan dinyatakan dalam satuan unit turbiditas, yang setara dengan 1 mg/liter SiO2. peralatan yang pertama kali digunakan untuk mengukur turbiditas atau kekeruhan adalah Jackson Candler Turbidimeter yang dijadikan sebagai alat baku atau standar bagi pengukuran kekeruhan. Satu unit turbiditas Jackson Candler Turbidimeter dinyatakan dengan satuan 1 JTU. Pengukuran kekeruhan dengan menggunakan Jackson Candler Turbidimeter bersifat visual, yaitu membandingkan air sampel dengan air standar. Selain dengan menggunakan Jackson Candler Turbidimeter, kekeruhan sering diukur dengan metode Nephelometric. Pada metode ini, sumber cahaya dilewatkan pada sampel dan intensitas cahaya yang dipantulkan oleh bahan-bahan penyebab kekeruhan diukur dengan menggunakan suspensi polimer formazin sebagai larutan standar. Satuan kekeruhan yang diukur dengan metode Nephelometric adalah NTU (Nephelometic Turbidity Unit). Satuan JTU dan NTU sebenarnya dapat saling mengonversi, akan tetapi Sawyer dan McCarty (dalam Effendi, 2003) mengemukakan bahwa 40 NTU setara dengan 40 JTU. Dalam pengolahan air maupun pengolahan limbah cair untuk menghilangkan kekeruhan penentuan effektivitas koagulasi dari koagulan dapat dilakukan dengan menggunakan Jar Test. Penentuan effektivitas koagulasi dengan Jar Test berdasarkan prinsip pengadukan cepat dan pengadukan lambat untuk pembentukan dan pengendapan flok-flok dari proses koagulasi dan flokulasi. 34 Padatan tersuspensi berkorelasi positif dengan kekeruhan. Semakin tinggi nilai padatan tersuspensi, nilai kekeruhan juga semakin tinggi. Akan tetapi, tingginya padatan terlarut tidak selalu diikuti dengan tingginya kekeruhan, misalnya air laut memiliki nilai padatan terlarut tinggi, tetapi tidak berarti memiliki kekeruhan yang tinggi. Kekeruhan pada perairan yang tergenang (lentik), misalnya danau, lebih banyak disebabkan oleh bahan tersuspensi yang berupa koloid dan partikelpartikel halus; sedangkan kekeruhan pada sungai yang sedang banjir lebih banyak disebabkan oleh bahan-bahan tersuspensi yang berukuran besar, yang berupa lapisan permukaan tanah yang terbawa oleh aliran air pada saat hujan. Kekeruhan yang tinggi dapat mengakibatkan terganggunya sistem osmoregulasi, misalnya, pernafasan dan daya lihat organisme akuatik, serta dapat menghambat penetrasi cahaya ke dalam air. Tingginya nilai kekeruhan juga dapat mempersulit usaha penyarikan dan mengurangi efektivitas desinfeksi pada proses penjernihan air. Kekeruhan dihilangkan melalui pembubuhan sejenis bahan kimia dengan sifat-sifat tertentu yang disebut flokulan. Umumnya flokulan tersebut adalah sejenis tawas, namun dapat pula garam Fe(III), atau suatu polielektrolit organic. Selain pembubuhan flokulan, diperlukan juga pengadukan sampai flok-flok terbentuk. Flok-flok ini mengumpulkan partikel-partikel kecil dan koloid tersebut dan akhirnya bersama-sama mengendap. Untuk menentukan dosis yang optimal flokulan dan nilai-nilai parameter lain seperti pH, jenis flokulan yang akan digunakan dalam proses flokulasi, dan sebagainya dilakukan Jar Test. Jar Test merupakan model sederhana proses flokulasi. Prinsip Jar Test Suatu larutan/koloid yang mengandung partikel-partikel kecil dan koloid dapat dianggap stabil bila: 1. Partikel-partikel kecil ini terlalu ringan untuk mengendap dalam waktu yang pendek (beberapa jam), 2. Partikel-partikel tersebut tidak dapat menyatu, bergabung dan menjadi partikel yang lebih besar dan berat, karena muatan elektris pada 35 permukaan partikel-partikel sama (biasanya negatif), sehingga ada gaya tolak elektrostatis antara partikel satu dengan lainnya. Dengan pembubuhan flokulan seperti disebutkan di atas, maka stabilitas tersebut akan terganggu karena: - Sebagian kecil tawas tinggal terlarut dalam air. Molekul-molekul ini dapat menempel pada permukaan koloid dan mengubah muatan elektrisnya karena sebagian molekul Al bermuatan positif sedangkan koloid biasanya bermuatan negatif (pada pH 5 sampai 8). - Sebagian besar tawas tidak terlarut dan akan mengendap sebagai flok Al(OH)3 yang dapat mengurung koloid dan membawanya ke bawah. Proses ini umumnya paling efesien. Tawas (alum) dapat terdiri dari: - Al2(SO4)3.11H2O atau ---.14H2O, atau ---.18H2O, komposisi tawas sebagai hasil tambang adalah Al2(SO4)3 ± 14 H2O, kristal dengan mutu p.a. bersifat 18 H2O; - AlK(SO4)2.xH2O. Kalau garam tersebut dimasukkan dalam air, maka akan terbentuk: - Molekul yang terlarut; pada pH<7 : Al(OH)2+, Al(OH)24+, Al2(OH)24+ - Molekul yang terlarut; pada pH>7 : Al(OH)4- - Flok-flok Al(OH)3 yang mengendap berwarna putih. Supaya proses tersebut efesien, flok-flok harus terbentuk dengan baik. Yaitu melalui pengadukan yang cukup lama kira-kira 15 menit. Proses pembentukan flok-flok ini yang berlangsung pada pH 6 sampai 8 dan disebut flokulasi. - Proses flokulasi terdiri dari tiga langkah: 1. Pelarutan reagen melalui pengadukan cepat (1 menit; 100 rpm), bila perlu juga pembubuhan bahan kimia (sesaat) untuk koreksi pH. 2. Pengadukan lambat untuk membentuk flok-flok (15 menit; 20 rpm). pengadukan yang terlalu cepat dapat merusak flok yang telah terbentuk. 3. Pemisahan flok-flok dengan koloid yang terkurung dari larutan melalui sedimentasi (15 menit atau 30 menit; 0 rpm). Hidrolisis atom Al dalam air menurut reaksi umum adalah sebagai berikut: 36 Al2(SO4)3 + 6 H2O ↔ 2 Al(OH)3 + 6 H+ + SO42- (2.1) Reaksi tersebut menyebabkan pembebasan ion H+, sehingga pH larutan berkurang. Akibat efek pengasaman ini, maka proses flokulasi tidak dapat berlangsung dengan baik dalam air yang mengandung kadar Al yang tinggi, karena pH terlalu rendah sedangkan untuk membentuk Al(OH)3 membutuhkan pH 6 sampai 8. Asam akan ternetralkan bila kapasitas buffer yakni alkalinity dalam air cukup tinggi. Pada proses flokulasi selain zat padat berupa partikel dan koloid tersebut, juga warna (pH<7) dan sedikit fosfat dan logam terlarut terbawa dan diendapkan oleh flok-flok Al(OH)3. Gangguan Proses flokulasi sebenarnya tidak bisa terganggu. Namun efesiensi proses tersebut sangat dipengaruhin oleh beberapa faktor seperti kadar dan jenis zat tersuspensi, pH larutan, kadar dan jenis flokulan, waktu dan kecepatan pengadukan dan adanya beberapa ion terlarut tertentu (seperti fosfat, sulfat dan sebagainya). Faktor- faktor ini kalau kurang optimal dapat menghalangi flokulasi. Jar Test dapat digunakan untuk mencari nilai-nilai yang optimal melalui percobaan dalam laboratorium. 2.4. Warna Warna perairan biasanya dikelompokkan menjadi dua, yaitu warna sesungguhnya (true color) dan warna tampak (apparent color). Warna sesungguhnya adalah warna yang hanya disebabkan oleh bahan-bahan kimia terlarut. Pada penentuan warna sesungguhnya, bahan-bahan tersuspensi yang dapat menyebabkan kekeruhan dipisahkan terlebih dahulu. Warna tampak adalah warna yang tidak hanya disebabkan oleh bahan terlarut, tetapi juga oleh bahan tersuspensi. Warna perairan ditimbulkan oleh adanya bahan organik dan bahan anorganik; karena keberadaan plankton, humus, dan ion-ion logam (misalnya besi dan mangan), sertan bahan-bahan lain. Adanya oksida besi menyebabkan air berwarna kemerahan, sedangkan oksida mangan menyebabkan air berwarna kecoklatan atau kehitaman. Kadar besi sebanyak 0,3 mg/liter dan kadar mangan 37 sebanyak 0,005 mg/liter sudah cukup dapat menimbulkan warna pada perairan. Kalsium karbonat yang berasal dari daerah berkapur menimbulkan warna hijau pada perairan. Bahan-bahan organik, misalnya tanin, lignin, dan asam humus yang berasal dari dekomposisi tumbuhan yang telah mati menimbulkan warna kecoklatan. Warna dapat diamati secara visual (langsung) ataupun diukur berdasarkan skala platinum kobalt (dinyatakan dengan satuan PtCo), dengan membandingkan warna air sampel dan warna standar. Air yang memiliki kekeruhan rendah biasanya memiliki nilai warna tampak dan warna sesungguhnya yang sama dengan standar Warna perairan pada umumnya disebabkan oleh partikel koloid bermuatan negatif, sehingga penghilangan warna di perairan dapat dilakukan dengan penambahan koagulan yang bermuatan positif, misalnya aluminium dan besi. Warna perairan juga disebabkan oleh ledakan (blooming) fitoplankton (algae). Fenomena peledakan salah satu jenis alge inilah yang menyebabkan perairan memiliki warna yang sangan berbeda dengan perairan di sekitarnya. Kondisi seperti ini di perairan laut dikenal dengan istilah red tide. 2.5. Konduktivitas Konduktivitas (Daya Hantar Listrik/DHL) adalah gambaran numerik dari kemampuan air untuk meneruskan aliran listrik. Oleh karena itu, semakin banyak garam-garam terlarut yang dapat terionisasi, semakin tinggi nilai pula nilai DHL. Reaktifitas, bilangan valensi dan konsentrasi ion-ion terlarut sangan berpengaruh terhadap nilai DHL. Asam, basa, dan garam merupakan penghantar listrik (konduktor) yang baik, sedangkan bahan organik, misalnya sukrosa dan benzena yang tidak dapat mengalami disosiasi, merupakan penghantar listrik yang jelek. Konduktivitas dinyatakan dengan satuan umhos/cm atau Siemens/cm. Kedua satuan tersebut setara. Air suling (aquades) memiliki nilai DHL sekitar 1 µmhos/cm (Boyd, 1988 dalam Effendi). Perairan laut memiliki nilai DHL yang sangat tinggi karena banyak mengandung garam terlarut . limbah industri memiliki nilai DHL mencapai umhos/cm. 38 2.6. Padatan Total, Terlarut, dan Tersuspensi Padatan total (residu) adalah bahan yang tersisa setelah air sampel mengalami evaporasi dan pengeringan pada suhu tertentu. Residu dianggap sebagai kandungan total bahan terlarut dan tersuspensi dalam air. Selama penentuan residu ini, sebagian besar berkabonat yang merupakan anion utama di perairan telah mengalami transformasi menjadi karbondioksida, sehingga karbondioksida dan gas-gas lain yang menghilang pada saat pemanasan tidak tercakup dalam nilai padatan total (Boyd, 1988 dalam Effendi ). Padatan yang terdapat di perairan diklasifikasikan berdasarkan ukuran diameter partikel, seperti yang ditunjukkan dalam Tabel 2.1. Tabel 2.1. Klasifikasi Padatan di Perairan Berdasarkan Ukuran Diameter Klasifikasi Padatan 1. Padatan terlarut 2. Koloid 3. Padatan tersuspensi Ukuran Diameter (µm) Ukuran Diameter (mm) < 10-3 < 10-6 10-3 – 1 10-6 - 103 >1 >10-3 Padatan tersuspensi total (Total Suspended Solid atau TSS) adalah bahanbahan tersuspensi (diameter >1 µm) yang tertahan pada saringan millipore dengan diameter pori 0,45 µm. TSS terdiri atas lumpur dan pasir halus serta jasad-jasad renik, yang terutama disebabkan oleh kikisan tanah atau erosi tanah yang terbawa ke badan air. Settleable solid adalah jumlah padatan tersuspensi yang dapat diendapkan selama periode waktu tertentu dalam wadah yang berbentuk kerucut terbalik (imhoff cone). Padatan terlarut total (Total Dissolved Solid atau TDS) adalah bahan-bahan terlarut (diameter <10-6 mm) dan koloid (diameter 10-6 mm – 10-3 mm) yang berupa senyawa-senyawa kimia dan bahan-bahan lain, yang tidak tersaring pada kertas saring berdiameter 0,45 µm. TDS biasanya disebabkan oleh 39 bahan anorganik yang berupa ion-ion yang biasa ditemukan di perairan. Adapun ion-ion yang biasa terdapat di perairan ditunjukkan dalam Tabel 2.2. Tabel 2. 2. Ion – Ion yang Biasa Ditemukan di Perairan 1. 2. 3. 4. 5. 6. Major Ion (Ion Utama) Secondary Ion (Ion Sekunder) (1,0 – 1.000 mg/liter) (0,01 – 10,0 mg/liter) Sodium (Na) Kalsium (Ca) Magnesium (Mg) Bikarbonat (HCO3) Sulfat (SO4) Klorida (Cl) 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Besi (Fe) Strontium (Sr) Kalium (K) Karbonat (CO3) Nitrat (NO3) Fluorida (F) Boron (B) Silika (SiO2) Sumber : Todd, 1970 dalam Hefni (2003). Berdasarkan sifat volatilitas (penguapan) pada suhu 600o C, padatan tersuspensi dan terlarut dibedakan menjadi volatile solids dan non volatile atau fixed solids. Volatile solids adalah bahan organik yang teroksidasi pada pemanasan dengan suhu 600o C, sedangkan non volatile solids adalah fraksi bahan anorganik yang tertinggal sebagai abu pada suhu tersebut. Dalam metode analisia zat padat dalam air, pengertian zat padat total adalah semua zat-zat yang tersisa dalam residu dalam suatu bejana, bila sampel air dalam bejana tersebut dikeringkan pada suhu tertentu. Zat pada total terdiri dari zat padat terlarut dan zat padat terseuspensi yang dapat berupa bahan organic maupun anaorganik seperti dijelaskan pada skema di bawah ini. Zat Padat Terlarut Zat Padat Total Zat Padat Tersuspensi Organis Zat Padat Tersuspensi Zat Padat Tersuspensi Inorganis Zat padat tersuspensi sendiri dapat diklasifikasikan lagi menjadi zat padat terapung yang selalu berupa bahan organik dan zat padat terendap yang dapat 40 berupa bahan organic dan inorganic. Zat padat terendap adalah zat padat dalam suspense yang dalam keadaan tenang dapat mengendap setelah waktu tertentu karena pengaruh gaya beratnya. Penentuan zat padat terendap ini dapat melalui volumenya, disebut analisis volum lumpur (Sludge volume), dan dapat melalui beratnya disebut analisa lumpur kasar atau umumnya disebut zat padat terendap (setteable solids). Dimensi dari zat-zat pada di atas adalah dalam mg/L atau g/L, namun sering pula ditemuai: “% berat” yaitu kg zat padat/kg larutan, atau “% volum” yaitu dm3 zat padat/liter larutan. Prinsip Analisis Dalam Tabel 2.3 di bawah ini akan diuraikan secara singkat, prinsip analisa dari masing-masing klasifikasi zat padat yang disebutkan di atas. Tabel 2.3. Prinsip Penentuan dari Masing-masing Klasifikasi Zat Padat yang Ada dalam Air. Klasifikasi Zat Padat Zat padat total = total solids = residu total Zat padat terlarut = total dissolved solid = residu terlaurt Prinsip Analisis Sampel dikeringkan suhu 105oC Catatan (tujuan) pada Parameter mutu air Sampel disaring dengan kertas saring; cairan yang lolos dikeringkan pada o 105 C hingga garam-garam akan mengendap (presipitasi) dahulu; sebetulnya juga termasuk zat koloidal Zat padat Sampel disaring dengan tersuspensi kertas saring; kertas saring = total yang mengandung zat tersuspensi dikeringkan pada suspended solid = residu suspensi 105oC selama 2 jam Zat padat tersuspensi organis = volatile suspended solid (VSS) Sampel disaring dengan kertas saring khusus atau fiber glass; kertas saring atau fiber glass yang mengandung zat tersuspensi dikeringkan dalam furnace pada 550oC Parameter mutu air (derajat keasinan); faktor koreksi misalnya untuk diagram kesadahan Caldwell-Lawrence Parameter mutu air; disain prasedimentasi, flokulasi, filtrasi pada pengolahan air minum; disain pengendapan primer pada pengolahan air buangan; sedimentasi dalam air sungai, drainase, dll. Disain pengendapan primer, sistem lumpur aktif, pengendapan skunder, pengolahan lumpur pada pengolahan air buangan; komposisi lumpur pada 41 = zat padat tersuspensi volatile=residu volatil Zat padat tersuspensi inorganic =non volatile suspended solid (NVSS) = sisa pemijaran =residu terikat Zat padat terendap =sttleable solids = lumpur kasar selama 1 jam; semua zat sungai. organis hilang sebagai gas H2O dan CO2. Zat padat tersuspensi = zat Seperti pada zat padat organic tersuspensi inorganic + zat di atas tersuspensi organic; setelah pembakaran hanya zat inorganic yang tersisa Sampel air didiamkan dalam keadan tenang selama 0,5 sampai 2 jam (sesuai maksud analisis); lumpur kasar akan mengendap; contoh air bagian atas dianalisis kadar zat padat tersuspensinya. Zat padat terendap = zat padat tersuspensi sebelum pengendapan – zat padat tersuspensi (dalam cairan) setelah pengendapan Volume lumpur Sampel air sebesar 1 liter =sludge volume diendapkan selama 0,5 sampai 2 jam (sesuai maksud analisis) dalam kerucut Imhoff; volume lumpur dinyatakan dalam mL/L Zat padat Sampel yang lolos kertas koloidal saring biasa (pori = 0,45 μm). Filter membrane menahan zat koloidal dan juga bakteri; kemudian dipanaskan pada 105oC selama 1 jam. Seperti pada zat padat tersuspensi organik di atas Seperti pada zat padat tersuspensi organik di atas Penelitian flokulasi dan filtrasi; analisis mikrobiologi 2.7. Bau Bau memang jarang menjadi perijinan polutan, tetapi mungkin dicegah dalam prapengolahan. Bau seperti rasa adalah suatu ukuran pengaruh bahanbahan/polutan secara simulatan pada membran pernafasan manusia. Air murni 42 yang tidak tercemar adalah ukuran tanpa bau. Adanya bau dalam air limbah diakui sebagai suatu potensi bahaya bagi lingkungan. Uji keberterimaan bau adalah uji ambang batas bau di mana suatu sampel diencerkan dengan air murni hingga akhirnya tidak berbau. Minimum Detectable Threshold Odor Concentration (MDTOC) dilaporkan sebagai unit atau pengenceran yang diperlukan untuk mengurangi bau hingga batas deteksinya. Pada bagian berikut contoh suatu sampel diencerkan pada berbagai konsentrasi dan bau diuji dengan penciuman. Tabel 2.4. Detectable Threshold Odor Concentration ml Sampel ml air murni Bau 100 0 Ada 50 50 Ada 25 75 Sedikit terdeteksi 10 90 Tanpa bau Dalam contoh ini, MDTOC sama dengan volume sampel awal dibagi dengan volume sampel di mana bau masih sedikit terdeteksi: 2.8. Rasa Terdapat hanya empat bau sebenarnya yang dapat dikenali oleh lidah dan syaraf sensorik: • Pahit • Asin • Masam • Manis Rasa yang lainnya pada kenyataannya adalah bau. Rasa jarang didaftar sebagai persyaratan perijinan tetapi terdapat tiga metode penentuan: • uji ambang batas rasa • penilaian peringkat rasa • analisis profil rasa 43 Uji ambang batas rasa sama dengan uji bau dan adalah pengenceran terbesar dari sampel menggunakan air murni yang menghasilkan rasa yang nampak jelas. Penilaian peringkat rasa adalah suatu skala untuk memeringkat air minum dapat diterima atau tidak. Analisis profil rasa adalah suatu perbandignan antara rasa air limbah dengan kualitas sensor terdokumentasi yang ditetapkan dapat diterima oleh tester terlatih. 2.9. pH Air membentuk kesetimbangan seperti yang ditunjukkan dalam persamaan reaksi (2.1) dan (2.2) H3O+ 2 H2O + (Ion hidronium) OH(Ion hidroksil) H+ + OH- H2O (2.2) (2.3) Ion hidrogen bersifat asam. keberadaan ion hidrogen menggambarkan nilai pH (derajat kesamaan), yang dinyatakan dengan persamaan (2.4). pH = - log [H+] (2.4) Konsentrasi ion hidrogen dalam air murni yang netral adalah 1 x 10-7 g/liter. Nilai disosiasi air (Kw) pada suhu 25o C adalah 10-14 seperti yang ditunjukkan dalam persamaan (2.5), (2.6), dan (2.7). [H+] + [OH-] = Kw ; Kw = 10-14 [H + ] = Kw [OH− ] = 10−14 10−7 (2.5) g g = 10−7 �L , OH− = 10−7 �L (2.6) 1 pH = − log[H + ] = log [H+] (2.7) Klasifikasi nilai pH adalah sebagai berikut. pH =7 : netral 7 <pH<14 : alkalis (basa) 0 <pH<7 : asam Air yang mempunyai pH antara 6.7 sampai 8.6 mendukung populasi ikan dalam kolam. Dalam jangkauan pH itu pertumbuhan dan pembiakan air tidak terganggu. Ada ikan yang mampu hidup antara pH 5 sampai 9. Air yang masih 44 segar dari pegunungan biasanya mempunyai pH yang lebih tinggi. Makin lama pH air akan menurun menuju suasana asam. Hal ini disebabkan pertambahan bahanbahan organik yang kemudian membebaskan CO2 jika mengurai. Pada umumnya jika pH air itu kurang dari 7 dan lebih dari 8,5 kita harus hati-hati, karena mungkin ada pencemaran seperti pabrik bahan kimia, pupuk, kertas, mentega, keju dan sebagainya. Kebasaan (Alkalinitas) air ialah suatu kapasitas air untuk menetralkan asam. Hal ini disebabkan ada basa atau garam basa yang terdapat dalam air. Misalnya, NaOH, Ca(OH)2, dan sebagainya. Garam basa yang sering dijumpai adalah karbonat logam-logam natrium, kalsium, magnesium, dan sebagainya. Kebasaan yang tinggi belum tentu pH-nya tinggi. Pada umumnya, komponen utama yang memegang peran dalam menentukan alkalinitas perairan adalah ion bikarbonat, ion karbonat dan ion hidroksil. HCO3- + H+ CO2 CO3- + H+ HCO3- (2.9) OH- + H+ H2O (2.10) + H2O (2.8) Yang lainnya, yang sedikit menyumbang alkalinitas adalah amonia. Alkalinitas umumnya dinyatakan sebagai alkalinitas fenolftalein yaitu proses kondisi dengan asam untuk mencapai pH 9,3 dimana HCO3- merupakan ion terbanyak, dan alkalinitas total merupakan kondisi dengan asam menuju titik akhir indikator metil orange (pH 4,3), yang ditunjukkan oleh berubahnya kedua jenis ion karbonat dan bikarbonat menjadi CO2. Keasaman (asiditas) ialah kemampuan untuk menetralkan basa. Keasaman yang tinggi belum tentu mempunyai pH yang rendah. Suatu asam lemah dapat mempunyai keasaman yang tinggi, artinya mempunyai potensi untuk melepaskan hidrogen. Contohnya ialah asam karbonat, asam asetat, dan asam organik lainnya. Penyebab dari asiditas umumnya adalah asam-asam lemah seperti, HPO42-, H2PO4-, CO2, protein dan ion-ion logam yang bersifat asam, terutama Fe3+. Penentuan asiditas lebih sukar dibandingkan alkalinitas. Hal ini disebabkan oleh adanya dua zat utama yang berperan yaitu CO2 dan H2S yang keduanya mudah menguap, yang mudah hilang dari sampel yang diukur. 45 CO2 + OH- HCO3- H2S + OH- HS- (2.11) + H2O (2.12) Hal tersebut berakibat terjadinya kesukaran dalam pengawetan contoh air yang baik terhadap adanya gas-gas tersebut untuk di analisa. Asiditas dibedakan antara asiditas bebas dan total. Asiditas bebas disebabkan oleh asam kuat seperti asam klorida dan asam sulfat. Asiditas bebas dapat banyak menurunkan pH. Asiditas total terdiri dari keasaman bebas ditambah asiditas yang disebabkan oleh asam lemah. Menurut APHA (1976), pada dasarnya asiditas menggambarkan kapasitas kuantitatif air untuk menetralkan basa hingga pH tertentu, yang dikenal dengan sebutan base-neutralizing capacity (BNC). Asiditas bebas ditentukan oleh situasi dengan basa sampai titik akhir indikator metil jingga pada pH 4,3 dan asiditas total ditentukan oleh situasi dengan basa sampai titik akhir fenolftalein (pH 8,3). pH juga berkaitan erat dengan karbondioksida dan alkalinitas. Pada pH < 5, alkalinitas dapat mencapai nol. Semakin tinggi nilai pH, semakin tinggi pula nilai alkalinitas dan semakin rendah kadar karbondioksida bebas. Larutan yang bersifat asam (pH rendah) bersifat korosif. pH juga mempengaruhi toksisitas suatu senyawa kimia. Senyawa ammonium yang dapat terionisasi banyak ditemukan pada perairan yang memiliki pH rendah. Ammonium bersifat tidak toksik (innocuous).namun, pada suasana alkalis (pH tinggi) lebih banyak ditemukan ammonia yang tidak terionisasi (unionized) dan bersifat toksik. Ammonia tak terionisasi ini lebih mudah diserap ke dalam tubuh organisme akuatik dibandingkan dengan ammonium. Nilai pH dapat diukur dengan menggunakan metode kolorimetri dan potensiometri. Pada metode kolorimetri dilakukan dengan menggunakan indikator. Indikator adalah bahan organik yang akan berwarna dalam keadaan tertentu. Kalau keadaan berubah, warna indikator ikut berubah pula. Ada indicator yang peka terhadap reaksi dengan salah satu logam, dan ada beberapa indikator yang peka terhadap nilai pH. Kalau pH larutan lebih besar (larutan bersifat basa) dari nilai pH yang ditentukan untuk indicator tertentu, warna “basa” terlihat, sedangkan kalau di bawah nilai pH tersebut warna “asam” terlihat. Antara daerahdaerah tersebut ada daerah peralihan sepanjang kira-kira 1,5 satuan pH. 46 Pada metode potensiometri digunakan pH meter. pH meter terdiri dari dua bagian: potensio atau mV-meter dan elektrode. Biasanya elektrode adalah elektrode ganda yang terdiri dari: - Elektrode kaca: didalamnya ada larutan HCl atau buffer tertentu dan elektrode besi intern. Ion H+ dari laurtan sampel menempel pada dinding kaca elektroda hingga tegangan (potensial) muncul antara sisi dinding kaca yang khusus tersebut. - Elektroda referensi: terdiri dari “half cell” Hg/HG2CL2 (kalomel) yang berhubungan dengan larutan sampel melalui “jembatan garam” (elektrolit) KCl dan membrane. Membrannya terbuat dari kwarts atau keramik yang porus. Karena pentingnya hubungan antara kalomel (yang ternedam elektrolit) di dalam electrode dengan larutan sampel maka membrane harus bersih dan basah dan elektrolit bebas dari gelembung udara. Larutan KCl di dalam elektrode harus jenuh artinya, hablur KCl masih berada dalam larutannya. Elektroda referensi ini disebut elektroda kalomel dan dengan elektroda kaca merupakan satu sel elektrokimia yang menyebabkan perbedaan potensial elektris antara kedua elektroda tersebut. Elektroda kalomel adalah referensi karena tegangan “half-cell” nya tetap sama. Ada juga elektrode yang merupakan gabungan dari elektrode kaca dan elektrode referensi dalam satu tabung. Selain dari half cell kalomel, juga ada sistem referensi lain seperti Ag/AgCl. Tegangan yang diukur pH meter tergantung dari keadaan larutan sampel di sekitar elektroda kaca, dan diukur sebagai mV. Nilai mV perlu distandarkan terhadap pH yang sebenarnya dalam larutan sampel. Larutan buffer dengan kadar pH yang sudah diketahui dapat digunakan untuk mendapatkan nilai mV standar tersebut. 2.10. Potensial Redoks Potensial redoks (reduksi dan oksidasi) atau Oxidation-Reduction Potential (ORP) yang menggambarkan aktifitas elektron (e) diperairan adalah 47 potensi larutan untuk mentransfer elektron dari suatu oksidan kepada reduktan. Suatu bahan dikatakan mengalami oksidasi jika kehilangan elektron dan dikatakan mengalami reduksi jika menerima elektron. Adapun contoh proses oksidasi reduksi ditunjukkan dalam persamaan (2.13). Fe3+ + eFe 2+ (2.13) 3+ Pada persamaan (2.13), ion ferri (Fe ) memperoleh elektron atau mengalami reduksi menjadi ion ferro (Fe2+) ; sedangkan ion ferro kehilangan elektron atau mengalami oksidasi menjadi ion ferri. Proses oksidasi ferro karbonat menjadi ferri hidroksida yang melibatkan oksigen ditunjukkan dalam persamaan reaksi (2.14). 4 Fe (HCO3)2 + 2H2O + O2 4Fe (OH)3 + 8CO2 larut (2.14) mengendap Adapun parameter ORP dilatarbelakangi oleh kenyataan bahwa suatu sistem, dalam hal ini larutan, mengalami proses aksidasi sehingga terjadi perubahan yang terus-menerus dari perbandingan (rasio) antara bentuk teroksidasi dan tereduksi. Potensi redoks mempengaruhi proses kimia yang terjadi di perairan. Pada penentuan potensi redoks, parameter yang diukur adalah elektroda hydrogen. ORP dinyatakan dengan persamaan (2.15). ORP = E0 − 0,059 Z (produk) x log (reaktan) (2.15) Reaksi yang terjadi pada kondisi aerob memiliki nilai ORP > 200 mV, sedangkan reaksi pada kondisi anaerob memiliki nilai ORP < 50mV. Perairan dengan kadar oksigen jenuh, pH 7, dan kondisi suhu 250 C memiliki nilai ORP 0,80 Volt. Perairan alami biasanya memiliki nilai ORP berkisar antara 0,45 – 0,52 Volt. Nilai ORP sedikit dipengaruhi oleh suhu, namun sangat dipengaruhi oleh kadar oksigen. Pada lapisan hipoliminion, nilai ORP dapat mencapai nol. Pada lumpur dasar perairan yang memiliki kondisi anaerob, nilai ORP dapat mencapai –0,1 Volt. Beberapa nilai redoks dari proses oksidasi dan reduksi beberapa ion dan kadar oksigen terlarut ditunjukkan dalam Table 2.5. 48 Tabel 2.5. Potensi Redoks Beberapa Ion Serta kadar Oksigen Terlarut yang Menyertai Proses Oksidasi dan Reduksi Ion 1. 2. 3. 4. NO3- menjadi NO2NO2- menjadi NH3 Fe3+ menjadi Fe2+ SO42 menjadi S2- Potensi Redoks (Volt) Kadar Oksigen Terlarut (mg/liter) 0,40 – 0,45 4,0 0,35 – 0,40 0,4 0,20 – 0,30 0,1 0,06 – 0,10 0 Sumber : Cole (1988) dalam Effendi 49 2.11. Pemantauan Polutan-Polutan Fisik Suspended Solid Tidak ada nilai total suspended solid (TSS) yang dapat dipantau karena TSS mengandung inorganik dan harus disampel dan diuji. Melalui estimasi volatile suspended solids, suatu estimasi yang lebih akurat terhadap kandungan organik dapat ditentukan dengan menggunakan total carbon (TC) atau total organik carbon (TOC) analiser. Dalam peralatan pengujian ini sejumlah kecil sampel dibakar dan secara otomatis menentukan kandungan karbon total. TOC diperoleh dengan mengurangkan karbon inorganik (CO dan CO2) dan hanya melaporkan karbon organic total sebagai ukuran yang lebih akurat dari kandungan organik. Analiser TC atau TOC dapat dipasang online dengan air limbah tetapi harus dilengkapi dengan saringan padatan (solids filter). Filter ini akan menyisihkan sebagian besar padatan tersuspensi, sehingga hanya padatan terlarut yang terindikasikan. Untuk mengeliminasi pengaruh ini, sampel yang mengandung padatan tersuspensi dapat dilarutkan dengan asam untuk menstabilisasi padatan sebelum diinjeksikan ke analiser. Total dissolved solids dapat didekati secara online menggunakan conductivity meter. Suatu conductivity meter mengukur konduktivitas elektrik yang sebanding dengan padatan terlarut dalam air. Beberapa sistem air input untuk cooling tower dan boiler menggunakan online conductivity meter dengan mensirkulasi sebagian air untuk mencegah pengkerakan yang diakibatkan oleh kandungan kalsium dan magnesium yang tinggi. Color (warna) dapat dipantau secara kontinyu menggunakan spektrofotometer dimana warna dibedakan menggunakan panjang gelombang cahaya. Adapun bau maupun rasa tidak dapat dimonitor secara kontinyu. Temperatur dapat dimonitor secara kontinyu menggunakan thermometer. Settleable dan flotable solids tidak dapat dimonitor dan harus disampel dan diuji. Turbidity tidak dapat diukur secara online dengan suatu cahaya yang didispersikan turbidimeter pada padatan rendah atau cahaya berpencar pada permukaann turbidimeter untuk kandungan padatan yang tinggi. 50 2.12. Sampling Polutan-Polutan Fisik Tujuan dari sampling adalah untuk mengumpulkan sejumlah kecil sampel dan dapat ditangani dan diangkut secara efisien serta dapat merepresentasikan badan atau sumber air yang diamati. Kesalahan umum dalam sampling adalah sampel bukan bagian dari aliran air limbah normal seperti tertangkapnya sedimen dari dinding atau bagian bawah saluran. Sampel yang mengandung padatan yang dapat diendapkan. Suatu saluran atau pipa mengandung padatan yang dapat mengendap pada kecepatan kurang dari 2 fps akan memiliki konsentrasi padatan tersuspensi yang lebih besar pada bagian dekat dasar. Oleh karena itu, hal ini dapat menjadikan sampel tidak representatif. Tetapi, sampel harus diambil pada suatu titik yang jauh dari permukaan dimana terdapat aliran dan campuran yang baik. Mengingat padatan yang dapat mengendap mempengaruhi pengujian untuk padatan tersuspensi dan mungkin juga turbiditas, penyebab-penyebab ini harus dipertimbangkan dalam pengujian parameter-parameter tersebut. Sampel yang mengandung bahan yang melayang. Air limbah yang mengandung bahan-bahan yang dapat melayang tidak akan dikhususkan bila tidak distratafikasi. Pertimbangan terhadap bahan-bahan ini menjadi penting karena beberapa bahan-bahan kimia memiliki spesifik gravity yang berbeda dan tidak saling larut atau tidak bercampur secara sempurna. Sampel yang mengandung padatan yang mudah menguap. Aktivitas biologis dapat mengurangi atau meningkatan keberadaan bahan-bahan volatil. Dalam upaya untuk menghentikan aktivitas biologis, suatu sampel yang mengandung bahan volatil harus diawetkan pada temperature 4°C diantara sampling dan pengujian. Dalam fasilitas pengolahan secara biologi, mengingat padatan volatil berkurang terhadap waktu, suatu sampel harus diambil pada suatu titik yang representative terhadap informasi yang diinginkan seperti, influen, effluen, atau porsi jarak dari bak. Temperatur Sampel. Mengingat air terpadat pada 4°C, kedalaman dari sampel air limbah adalah sangat penting. Suatu air limbah dapat juga kehilangan panas melalui suatu proses. Bila sampel diambil tidak dalam, disarankan bahwa 51 suatu sampel representatif diambil pada influen atau efluen vesel tergantung pada penggunaan hasilnya. Latihan: 1. Sebutkan penggolongan padatan di perairan berdasarkan ukuran diameternya. 2. Sebutkan ion-ion utama di perairan. 3. Bagaimana pengaruh CO2 terhadap pH air. 52 BAB III PARAMETER KIMIA KUALITAS AIR Kompetensi dasar: setelah mengikuti perkuliahan ini, mahasiswa dapat menjelaskan tentang sifat parameter kimia air dan cara pengukurannya. Indikator hasil belajar: mengkaji dan mendiskusikan tentang beberapa parameter kimia kualitas air dan pengukurannya. 3.1. Pendahuluan Beberapa konsep kimia yang sering digunakan dalam penentuan parameter kimia air adalah sebagai berikut : 1. Berat ekuivalen, yaitu perbandingan antara berat molekul dan jumlah mol dari ion H+. Perhitungan berat ekuivalen ditunjukkan dalam persamaan (2.1). BE = BM (3.1) z Keterangan : BE = Berat Ekuivalen BM = Berat molekul z = Jumlah mol H+ yang diperoleh dari 1 mol asam (untuk asam), atau Jumlah mol H+ yang dapat bereaksi dengan 1 mol biasa (untuk basa). Ion-Ion yang terlarut dalam air, terutama yang dapat terionisasi, sering dinyatakan dengan berat ekuivalen yang berupa mili-ekuivalen/liter. Penentuan mili-ekuivalen/liter ion ini mengikuti persamaan (3.2). Mili − ekuivalen = mg ion berat ekuivalen (3. 2) Contoh perhitungan : Soal : Tentukan mili-ekuivalen 1 g Ca2+ ! Penyelesaian : Berat ekuivalen Ca2+ adalah 40,08 : 2 = 20,04. 53 Sehingga mili-ekuivalen 1g Ca2+ adalah 1 : 20,04 = 0,0499 mili-ekuivalen. Konversi mg/liter Ca2+ menjadi mili-ekuivalen/liter dilakukan melalui perkalian dengan faktor 0,0499 dan konversi mili-ekuivalen/liter menjadi mg/liter Ca2+ dilakukan melalui perkalian dengan factor 1 : 0,0499 = 20,04 (Cole, 1988). Beberapa faktor konversi ion-ion utama dalam air ditunjukkan dalam Tabel 3.1. Tabel 3.1. Faktor Pengali untuk Mengkonversi mg/liter Ion-Ion Utama di Perairan Menjadi mili-ekuivalen dan sebaliknya Ion-Ion Utama 1. Ca2+ 2. Mg2+ 3. Na+ 4. K+ 5. HCO36. CO27. SO428. ClSumber : Cole, 1988 Mili-ekuivalen = mg x Faktor Pengali di Bawah ini 0,04990 0,08224 0,04350 0,02558 0,01639 0,03333 0,02082 0,02820 Mg=mili-ekuivalen x Faktor Pengali di bawah ini 20,04 12,16 22,99 39,10 61,02 30,01 48,03 35,46 2. Valensi, yaitu karakteristik dari suatu elemen yang ditentukan berdasarkan jumlah atom hidrogen yang dapat diikat oleh satu atom. 3. Molaritas (M), yaitu jumlah mol suatu bahan dalam satu liter larutan. Satu molar (1M – 1 mol/liter = 1 mili-mol/ml) larutan mengandung satu mol bahan dalam satu liter larutan. 4. Satuan mg/liter setara dengan ppm. Konversi mg/liter menjadi ppm (bagian per sejuta atau parts per million berlaku jika diasumsikan bahwa satu liter air memiliki massa (berat) sebesar satu kilogram dan berat jenis (densitas) sama dengan satu. Jika kadar suatu mineral mencapai 7.000 ppm, mak konversi menjadi mg/liter harus mengikuti persamaan (3.3). ppm = mg �L densitas (𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔) (3.3) 54 5. Satuan µg/liter (mmol/liter), yaitu satuan yang sering digunakan untuk menyatakan kelarutan gas dalam air. Satuan ini ditentukan dengan persamaan (3.4). berat mmol� = L berat molekul (3.4) Dalam hal kualitas air, lebih baik menggunakan satuan mg/liter dan µg/liter daripada ppm dan ppb, meskipun keduanya setara. Satuan mg/liter dan µg/liter dengan jelas menunjukkan bahwa terdapat bahan sejumlah bobot (berat) tertentu yang dinyatakan dengan satuan mg dan g, di dalam sejumlah volume cairan yang dinyatakan dengan satuan liter. Satuan ppm dan ppb tidak dapat menggambarkan dengan jelas kadar bahan yang dimaksud; bobot per volume atau bobot atau volume dan sebagainya. Adapun bahan-bahan yang terdapat di perairan dapat dikelompokkan sebagai berikut: 1 Gas, terdiri atas karbondioksida, nitrogen, ammonia, hydrogen sulfida, dan metana. 2 Elemen atau unsur, terdiri atas aluminium, zinc, copper, molybdenum, kobalt, karbon, fosfor, nitrogen, sulfur, klor, fluor, iodine, boron, dan silicon. Elemenelemen tersebut tersebut terdapat sebagai ion atau senyawa organik dan anorganik kompleks. 3 Bahan organik terlarut, berupa gula, asam lemak, asam humus, tannin, vitamin, asam amino, peptida, protein, pigmen tumbuhan, urea, dan sebagainya. 4 Bahan anorganik tersuspensi, berupa koloid Lumpur dan partikel tanah. 5 Bahan organik tersuspensi, misalnya fitoplankton, zooplankton, jamur/ fungi, bakteri dan sisa-sisa tumbuhan dan hewan yang telah mati. 55 3. 2. Oksigen Terlarut Untuk mempertahankan hidupnya mahkluk hidup yang tinggal di air, baik tanaman maupun hewan, bergantung kepada oksigen yang terlarut ini. Jadi penentuan kadar oksigen terlarut dapat dijadikan ukuran untuk menentukan mutu air. Kehidupan di air dapat bertahan jika ada oksigen terlarut minimum sebanyak 5 mg oksigen setiap liter air (5 bpj atau 5 ppm). Selebihnya bergantung kepada ketahanan organisme, derajat keaktivannya, kehadiran pencemar, suhu air, dan sebagainya. Umumnya laju konsumsi kelarutan oksigen dalam air, jika udara yang bersentuhan dengan permukaan air itu bertekanan 760 mm dan mengandung 21% oksigen. Peningkatan suhu sebesar 10 C akan meningkatkan konsumsi oksigen sekitar 10%. Dekomposisi bahan organik dan oksidasi bahan anorganik dapat mengurangi kadar oksigen terlarut hingga mencapai nol (anaerob). Hubungan kadar oksigen terlarut jenuh dan suhu ditunjukkan dalam Tabel 3.2, yang menggambarkan bahwa semakin tinggi suhu, kelarutan oksigen semakin berkurang. Tabel 3.2. Hubungan Antara Kadar Oksigen Terlarut Jenuh dan Suhu pada Tekanan Udara 760 mm Hg Suhu (o C) Kadar Oksigen Terlarut (mg/liter) Suhu (o C) Kadar Oksigen Terlarut (mg/liter) Suhu (o C) Kadar Oksigen Terlarut (mg/liter) 0 14,62 14 10,31 28 7,83 1 14,22 15 10,08 29 7,69 2 13,83 16 9,87 30 7,56 3 13,46 17 9,66 31 7,43 4 13,11 18 9,47 32 7,30 5 12,77 19 9,28 33 7,18 6 12,45 20 9,09 34 7,06 7 12,14 21 8,91 35 6,95 8 11,84 22 8,74 36 6,84 9 11,56 23 8,58 37 6,73 10 11,29 24 8,42 38 6,62 56 11 11,03 25 8,26 39 6,51 12 10,78 26 8,11 40 6,41 13 10,54 27 7,97 Sumber : Cole, 1988 dalam Effendi Kadar oksigen jenuh akan tercapai jika kadar oksigen yang terlarut di perairan sama dengan kadar oksigen yang terlarut secara teoretis. Kadar oksigen tidak jenuh terjadi jika kadar oksigen yang terlarut lebih kecil dari pada kadar oksigen secara teoretis. Kadar oksigen yang melebihi nilai jenuh disebut lewat jenuh (super saturasi). Kejenuhan oksigen di perairan dinyatakan dengan persen saturasi. Adapun contoh perhitungan persen saturasi adalah sebagai berikut : 1. Pada suhu 50 C, kadar oksigen yang terukur adalah 6,1 mg/liter, sedangkan kadar oksigen secara teoretis adalah 12,77 mg/liter, maka persen saturasi adalah 6,1 : 12,37 = 47,77 % (tidak jenuh). 2. Pada suhu 260 C, kadar oksigen yang terukur adalah 12,4 mg/liter, sedangkan kadar oksigen secara teoretis adalah 8,11 mg/liter ; maka persen saturasi adalah 12,4 : 8,11 = 152,90% (lewat jenuh/supersaturasi). Kadar oksigen jenuh di perairan berada dalam kesetimbangan dengan kadar oksigen di atmosfer. Pada kondisi jenuh tersebut, tidak ada oksigen yang mengalami difusi dari udara ke dalam air dan sebaliknya transfer oksigen dari udara ke perairan terjadi melalui proses difusi dan menghilangkan oksigen dari perairan ke udara akan terjadi jika kondisi jenuh belum tercapai. Kekurangan dari kelebihan oksigen di perairan dinyatakan dengan persamaan 3.5 dan 3.6. D = DOeq – DOm (3.5) S = DOm – DOeq (3.6) Keterangan: D = Defisit (kekurangan) oksigen. S = Surplus (kelebihan) oksigen. DOeq = Kadar Oksigen teoretis. DOm = Kadar oksigen terukur. 57 Kelarutan oksigen dari udara ke dalam perairan tawar alami pada tekanan udara normal mengikuti persamaan 7 Cs = 475/(33,3 + t) (3.7) Keterangan: Cs = Kelarutan oksigen dalam air (mg/liter). t = suhu Kadar oksigen terlarut yang tinggi tidak menimbulkan pengaruh fisiologis bagi manusia. Ikan dan organisme akuatik lain membutuhkan oksigen terlarut dengan jumlah cukup. Kebutuhan oksigen sangat dipengaruhi oleh suhu, dan bervariasi antar-organisme. Keberadaan logam berat yang berlebihan di perairan mempengaruhi system respirasi organisme akuatik sehingga pada saat kadar oksigen terlarut rendah dan terdapat logam, berat dengan konsentrasi tinggi, organisme akuatik menjadi lebih menderita. Pada siang hari, ketika matahari bersinar terang, pelepasan oksigen oleh proses fotosintesis lebih besar daripada oksigen yang dikomsumsi oleh proses respirasi. Kadar oksigen terlarut dapat melebihi kadar oksigen jenuh (saturasi) sehingga perairan mengalami sepersaturasi. Pada malam hari, fotosintesis berhenti tetapi respirasi terus berlangsung pola perubahan kadar oksigen ini mengakibatkan terjadinya fluktuasi harian oksigen pada lapisan eufotik perairan. Kadar oksigen maksimum terjadi pada sore hari, sedangkan kadar minimum terjadi pada pagi hari. Selain akibat proses respirasi tumbuhan dan hewan, hilangnya oksigen di perairan juga terjadi karena oksigen dimanfaatkan oleh mikroba untuk mengoksidasi bahan organik. Oksidasi bahan organik diperairan tersebut dipengaruhi oleh beberapa faktor sebagai berikut. 1. Suhu Aktivitas mikro organisme memerlukan suhu optimum yang berbeda-beda. Akan tetapi, proses dekomposisi biasanya terjadi pada kondisi udara yang hangat. Kecepatan dekomposisi meningkat pada kisaran suhu 5o C – 35o C. pada kisaran 58 suhu ini, setiap peningkatan suhu sebesar 10o C akan meningkatkan proses dekomposisi oksigen menjadi dua kali lipat. 2. pH Pada umumnya, bakteri tumbuh dengan baik pada pH rendah (kondisi asam). Oleh karena itu, proses dekomposisi bahan organik berlangsung lebih cepat pada kondisi pH netral dan alkalis. 3. Pasokan Oksigen Proses dekomposisi secara aerob memerlukan pasokan oksigen secara terus menerus. Proses dekomposisi juga dapat berlangsung pada kondisi anaerob (tanpa oksigen). Mikroorganisme yang dapat melakukan dekomposisi bahan organik, baik pada kondisi aerob dan anaerob, disebut facultative anaerobic organism; sedangkan mikroorganisme yang hanya dapat melakukan dekomposisi pada kondisi anaerob disebut obligate anaerobic organism. Dekomposisi pada kondisi anaerob berlangsung lebih lambat dan menghasilkan produk yang masih berupa bahan organik, misalnya alcohol, asam organik, dan sebagainya. Dekomposisi pada kondisi anaerob dikatakan tidak berlangsung sempurna karena tidak menghasilkan karbondioksida dan air, seperti yang dihasilkan oleh dekomposisi pada kondisi aerob. Pada perairan alami, dekomposisi pada kondisi aerob dan lapisan Lumpur di dasar perairan. 4. Jenis Bahan Organik Penghilangan oksigen pada bagian dasar perairan organik yang membutuhkan oksigen terlarut. Gula lebih cepat mengalami dekomposisi dari pada selulosa. Selulosa lebih cepat mengalami dekomposisi dari pada lignin. Proses dekomposisi berlangsung lebih cepat pada awal proses. 5. Rasio Karbon dan Nitrogen Berdasarkan berat keringnya, bakteri tersusun atas 50% karbon dan 10% nitrogen, sedangkan jamur terdiri atas 50% karbon dan 5% nitrogen. Oleh karena itu, sejumlah nitrogen diperlukan bagi pertumbuhan mikroorganisme, jika bahan organik yang mengalami dekomposisi mengandung banyak nitrogen, maka mikroorganisme, nitrogen yang merupakan hasil proses dekomposisi bahan 59 organik juga dilepas ke perairan atau dengan kata lain nitrogen mengalami mineralisasi. Dekomposisi tidak dapat berlangsung pada kondisi tanpa nitrogen. Apa bila bahan organik mengandung sedikit nitrogen, mikroorganisme justru memanfaatkan nitrogen di perairan. Fenomena penggunaan nitrogen yang terdapat diperairan oleh mikroorganisme ini dikenal dengan iimmobilisasi nitrogen. Bahan organik dengan rasio 40% C dan 0,5% N akan lebih lambat mengalami dekomposisi daripada bahan organik dengan rasio 40% C dan 4%N. Oksigen dapat merupakan faktor pembatas dalam penentuan kehadiran mahkluk hidup dalam air. Oksigen dalam danau misalnya berasal dari udara dan fotosintesis organisme yang hidup di danau itu. Jika respirasi terjadi lebih cepat dari penggantian yang larut, maka terjadi defisit oksigen. Di dasar danau yang dalam oksigen akan digunakan oleh mahkluk pembusuk yang memakan ganggang mati, sampah, dan sebagainya. Cahaya yang tembus ke dalam danau biasanya sedikit sehingga tidak terjadi fotosintesis. Penggantian oksigen dari udara berjalan lambat. Karena itulah oksigen menjadi faktor pembatas untuk kehadiran kehidupan di dasar danau. Dalam air deras, biasanya oksigen tidak menjadi faktor pembatas. Dalam sungai yang jernih dan deras kepekatan oksigen mencapai kejenuhan. Jika air berjalan lambat atau ada pencemar maka oksigen yang terlarut mungkin di bawah kejenuhan, sehingga oksigen kembali menjadi faktor pembatas. Kepekatan oksigen terlarut tergantung pada : (1) suhu, (2) proses fotosintesis, (3) tingkat penetrasi cahaya yang tergantung pada kedalaman dan kekeruhan air, (4) tingkat kederasaan aliran air, (5) jumlah bahan organik yang diuraikan dalam air, seperti sampah, ganggang mati, atau limbah industri. Keadaan perairan dengan kadar oksigen yang sangat rendah berbahaya bagi organisme akuatik. Semakin rendah kadar oksigen terlarut, semakin tinggi toksisitas (daya racun) zinc, copper (tembaga), lead (timbal), sianida, hydrogen sulfida, dan ammonia. Perairan yang diperuntukkan bagi kepentingan perikanan sebaiknya memiliki kadar oksigen tidak kurang dari 5 mg/liter. Kadar oksigen terlarut kurang 4 mg/liter menimbulkan efek yang kurang menguntungkan bagi hampir semua organisme akuatik. 60 Oksigen terlarut dapat membentuk presipitasi (endapan) dengan besi dan mangan. Kedua unsur tersebut menimbulkan rasa yang tidak enak pada air. Untuk keperluan air minum, air dengan nilai oksigen terlarut pada taraf jenuh lebih dikehendaki karena air yang demikian menimbulkan rasa segar. Demikian pula, perairan, untuk berbagai peruntukan yang lain, kecuali untuk keperluan industri karena kadar oksigen yang tinggi dapat meningkatkan korosivitas. Penentuan oksigen terlarut harus dilakukan berkali-kali, di berbagai lokasi, pada tingkat kedalaman yang berbeda pada waktu yang tidak sama. Penentuan yang dilakukan dekat lokasi industri akan lain hasilnya daripada jauh dari pabrik. Musim kemarau dan musim banjir juga memberikan hasil yang berbeda. 3.3. Karbondioksida Karbondioksida yang terdapat di perairan berasal dari berbagai sumber yaitu sebagai berikut: 1. Difusi dari atmosfer. Karbondioksida yang terdapat di atmosfer mengalami difusi secara langsung ke dalam air. 2. Air hujan. Air hujan yang jatuh ke permukaan bumi secara teoretis memiliki kandungan karbondioksida sebesar 0,55 – 0,60 mg/liter, berasal dari karbondioksida yang terdapat di atmosfer. 3. Air yang melewati tanah organik. Tanah organik yang mengalami dekomposisi mengandung relatif banyak karbondioksida sebagai hasil proses dekomposisi. Karbondioksida hasil dekomposisi ini akan larut ke dalam air. 4. Respirasi tumbuhan, hewan, dan bakteri aerob maupun anaerob. Respirasi tumbuhan dan hewan mengeluarkan karbondioksida. Dekomposisi bahan organik pada kondisi aerob menghasilkan karbondioksida sebagai salah satu produk akhir. Demikian juga dekomposisi anaerob karbohidrat pada bagian dasar perairan akan menghasilkan karbondioksida sebagai produk akhir. Sebagian kecil karbondioksida yang terdapat di atmosfer larut ke dalam uap air membentuk asam karbonat, yang selanjutnya jatuh sebagai hujan. Sehingga 61 air hujan selalu bersifat asam dengan nilai pH sekitar 5,6, seperti yang ditunjukkan dalam persamaan (3.8) dan (3.9). Hal serupa juga jika karbondioksida masuk ke badan air; sekitar 1% karbondioksida bereaksi dengan air membentuk asam karbonat. CO2 + H2O H2CO3 (3.8) H2CO3 H+ + HCO3 (3.9) Pada persamaan reaksi kesetimbangan (3.9) terdapat ion H+ sehingga pH perairan menurun. Karbondioksida yang terlarut di dalam air membentuk beberapa kesetimbangan yang secara terperinci ditunjukkan dalam persamaan (3.10 – 3.15 ) CO2 (gas) CO2(Aq) (3.10) CO2 + H2O H2CO3 (3.11) H2CO3 H+ + HCO3- (3.12) HCO3- CO32 + H+ (3.13) CO2 + OH- HCO3- (3.14) H2O H+ + OH- (3.15) Jadi, pada dasarnya, keberadaan karbondioksida di perairan terdapat dalam bentuk gas karbondioksida bebas (CO2), ion bikarbonat (HCO3-), ion karbonat (CO32-), dan asam karbonat (H2CO3). Proporsi dari keempat bentuk karbon tersebut berkaitan dengan nilai pH, seperti yang ditunjukkan dalam Gambar 3.1. 62 Gambar 3.1. Hubungan antara fraksi karbondioksida dengan pH Pada Gambar 3.1 terlihat bahwa jika pH turun hingga 4, 3 kesetimbangan (3.11) bergeser ke kiri. Pada kondisi ini tidak ditemukan ion berkabonat. Penentuan kadar ion bikarbonat dilakukan dengan titrasi menggunakan asam kuat hingga pH mencapai 4,3 dengan bantuan indikator methyl orange yang berubah pada pH 4,3. Jika pH meningkat lagi, maka kesetimbangan (3.12) akan bergeser ke kanan, kadar CO2 dan H2CO3 mulai berkurang, digantikan oleh ion HCO32 – yang merupakan hasil disosiasi H2CO3- pada pH 8,3; CO2 dan H2CO3 tidak ditemukan lagi, hanya terdapat ion HCO32-. Jadi, reaksi kesetimbangan (3.13) akan berlangsung jika pH perairan sekitar 8,3. Indikator phenolpthalein berubah dari tak berwarna menjadi merah muda pada pH 8,3. Perairan tawar alami hampir tidak pernah memiliki pH>9 sehingga tidak ditemukan karbon dalam bentuk karbonat. Pada air tanah, kadar karbonat biasanya sekitar 10 mg/liter karena sifat air tanah yang cenderung alkalis. Perairan yang memiliki kadar sodium tinggi mengandung karbonat sekitar 50 mg/liter. 63 Perairan tawar alami memiliki pH 7 – 8 biasanya mengandung ion bikarbonat < 500 mg/liter dan hampir tidak pernah kurang dari 25 mg/liter. Ion ini mendominasi sekitar 60% - 90% bentuk karbon anorganik total di perairan (Gambar 3.1). Kelarutan karbondioksida dalam perairan alami dan keterkaitannya dengan suhu air ditunjukkan dalam Tabel 3.3. Tabel 3.3. Kelarutan Karbondioksida di Perairan Alami Pada Berbagai Suhu CO2 Suhu (o C) (mg/liter) Suhu (o C) 0 1,10 11 1 1,06 12 2 1,02 13 3 0,99 14 4 0,94 15 5 0,91 16 6 0,88 17 7 0,86 18 8 0,82 19 9 0,79 20 10 0,76 Sumber : Boyd, 1988 dalam Effendi 2003 CO2 (mg/liter) Suhu (o C) 0,74 0,72 0,69 0,67 0,65 0,62 0,60 0,59 0,58 0,56 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 CO2 (mg/liter) 0,54 0,52 0,51 0,50 0,48 0,46 0,45 0,44 0,43 0,42 Istilah karbondioksida bebas (free CO2) digunakan untuk menjelaskan CO2 yang terlarut dalam air, selain yang berada dalam bentuk terikat sebagai ion bikarbonat (HCO3-) dan ion karbonat (CO32-). CO2 bebas menggambarkan keberadaan gas CO2 di perairan yang membentuk kesetimbangan dengan CO2 di atmosfer. Nilai CO2 yang terukur biasanya berupa CO2 bebas. CO2 total menunjukkan penjumlahan dari semua bentuk anorganik dari CO2, misalnya CO2, H2CO3, HCO3-, dan CO32-. Proses fotosintesis di perairan dapat memanfaatkan karbondioksida bebas maupun ion bikarbonat sebagai sumber karbon. Di perairan tawar, ion bikarbobat berperan sebagai system penyangga (buffer) dan penyedia karbon untuk keperluan fotosintesis. Di perairan lunak (soft water) yang memiliki kesadahan (kadar kalsium dan magenesium) dan pH rendah, pada umumnya karbondioksida terdapat dalam bentuk gas; sangat sedikit yang terdapat dalam bentuk terikat sebagai bikarbonat dan karbonat. Di perairan sadah, 64 karbondioksida banyak terdapat dalam bentuk bikarbonat, seperti yang ditunjukkan dalam persamaan reaksi (3.16). Karbondioksida bereaksi dengan kalsium karbonat membentuk kalsium bikarbonat. Ca (HCO3)2 CaCO3 + CO2 + H2O Larut mengendap (3.16) Di perairan yang sangat sadah (very hard water), seluruh kandungan karbondioksida tidak terdapat dalam bentuk gas. Di perairan ini, terjadi pembentukan kalsium atau magnesium karbonat yang memiliki sifat kelarutan rendah sehingga cenderung mengalami presipitasi (mengendap) di dasar perairan. Dari persamaan reaksi (3.16) terlihat bahwa pada system kesetimbangan terdapat sejumlah gas karbondioksida bebas. Karbondioksida bebas ini disebut karbondioksida kesetimbangan, yang diperlukan keberdaan kalsium bikarbonat dalam larutan. Jika untuk mempertahankan sejumlah karbondioksida ditambahkan pada system kesetimbangan (3.16), karbondioksida ini akan melarutkan kalsium karbonat sehingga reaksi bergeser ke kiri sampai kesetimbangan tercapai kembali. Karbondioksida yang melebihi system kesetimbangan dikenal dengan istilah karbondioksida agresif. Karbondioksida total merupakan penjumlahan dari karbondioksida kesetimbangan dan karbondioksida agresif. Tumbuhan akuatik, misalnya alga, lebih menyukai karbondioksida sebagai sumber karbon dibandingkan dengan bikarbonat dan karbonat. Bikarbonat sebenarnya dapar berperan sebagai sumber karbon. Namun, di dalam kloroplas bikarbonat harus dikonversi terlebih dahulu menjadi karbondioksida dengan bantuan enzim karbonik anhidrase. Kadar karbondioksida di perairan dapat mengalami pengurangan, bahkan hilang, akibat proses fotosintesis, evaporasi, dan agitasi air. Perairan yang diperuntukkan bagi kepentingan perikanan sebaliknya mengandung kadar karbondioksida bebas < 5 mg/liter. Kadar karbondioksida bebas sebesar 10 mg/liter masih dapat ditolerir oleh organisme akuatik, asal disertai dengan kadar 65 oksigen yang cukup. Sebagian besar organisme akuatik masih dapat bertahan hidup hingga kadar karbondioksida bebas mencapai sebesar 60 mg/liter. 3.4. Kesadahan Kesadahan (hardness) adalah gambaran kation logam divalent (valensi dua). Kation-kation ini dapat bereaksi dengan sabun (soap) membentuk endapan (presipitasi) maupun dengan anion-anion yang terdapat di dalam air membentuk endapan atau karat pada pelaratan logam. Pada perairan tawar, kation divalent yang paling berlimpah adalah kalsium dan magnesium (Tabel 3.4), sehingga kesadahan pada dasarnya ditentukan oleh jumlah kalsium dan magnesium. Kalsium dan magnesium berikatan dengan anion penyusun alkalinitas, yaitu bikarbonat dan karbonat. Tabel 3.4. Kation-Kation Pasangan/asosiasinya. Penyusun Kesadahan Kation Ca 2+ Mg 2+ Sr 2+ Fe 2+ Mn 2+ Sumber: Sawyer dan McCarty, 1978 dalam Hefni, 2003 dan Anion-Anion Anion HCO 3SO4 2CI – NO3 – SiO3 2- Keberadaan kation yang lain, misalnya strontium, besi valensi dua (kation ferro), dan mangan juga memberikan kontribusi terhadap nilai kesadahan total, meskipun peranannya relatif kecil, aluminium dan besi valensi tiga (kation ferri) sebenarnya juga memberikan kontribusi terhadap nilai kesadahan. Namun demikian mengingat sifat kelarutannya yang relatif rendah pada pH netral maka peran kedua kation ini sering kali diabaikan. Kesadahan dan alkalinitas dinyatakan dengan satuan yang sama, yaitu mg/liter CaCO3. Kesadahan pada awalnya ditentukan dengan titrasi menggunakan sabun standar yang dapat bereaksi dengan ion penyusun kesadahan. Dalam perkembangannya, kesadahan ditentukan dengan titrasi menggunakan EDTA 66 (ethylene diamine tetra ecetic acid) sebagai titran dan menggunakan indikator yang peka terhadap semua kation tersebut. Kesdahan total dapat juga ditentukan dengan menjumlah ion Ca2+ dan ion Mg2+ yang .dianalisa secara terpisah misalnya dengan metode AAS (Atomic Absorption Spectrophotometry). Kesadahan perairan berasal dari kontak air dengan tanah dan bebatuan. Air hujan sebenarnya tidak memiliki kemampuan untuk melarutkan ion-ion penyusun kesadahan yang banyak terikat di dalam tanah dan batuan kapur (limestone), meskipun memiliki kadar karbondioksida yang relatif tinggi. Larutnya ion-ion yang dapat meningkatkan nilai kesadahan tersebut lebih banyak disebabkan oleh aktivitas bakteri di dalam tanah, yang banyak mengeluarkan karbondioksida. Keberadaan karbondioksida membentuk kesetimbangan dengan asam karbonat. Pada kondisi yang relatif asam, senyawa-senyawa karbonat yang terdapat di dalam tanah dan batuan kapur yang sebelumnya tidak larut berubah menjadi senyawa bikarbonat yang bersifat larut. Batuan kapur (limestone) pada dasarnya tidak hanya mengandung karbonat, tetapi juga mengandung sulfat, klorida dan silikat. Ion-ion ini juga ikut terlarut dalam air. Perairan dengan nilai kesadahan tinggi pada umumnya merupakan perairan yang berada di wilayah yang memiliki lapisan tanah pucuk (top soil) tebal dan batuan kapur. Perairan lunak berada pada wilayah dengan lapisan tanah atas tipis dan batuan kapur relatif sedikit atau bahkan tidak ada. Kesadahan diklasifikasikan berdasarkan dua cara, yaitu berdasarkan ion logam (metal) dan berdasarkan anion yang berasosiasi dengan ion logam. Berdasarkan ion logam (metal), kesadahan dibedakan menjadi kesadahan kalsium dan kesadahan magnesium. Berdasarkan anion yang berasosiasi dengan ion logam, kesadahan dibedakan menjadi kesadahan karbonat dan kesadahan non karbonat. 1. Kesadahan Kalsium dan Magnesium Kesadahan perairan dikelompokkan menjadi kesadahan kalsium dan kesadahan magnesium karena pada perairan alami kesadahan lebih banyak disebabkan oleh kation kalsium dan magnesium. Kesadahan kalsium dan magnesium sering kali perlu diketahui untuk menentukan jumlah kapur dan soda abu yang dibutuhkan dalam proses pelunakan air (lime-soda ash softening). Jika 67 kesadahan kalsium diketahui maka kesadahan magnesium dapat ditentukan melalui persamaan (3.17) Kesadahan total – kesadahan kalsium = kesadahan magnesium (3.17) Pada penentuan nilai kesadahan (baik kesadahan total, kesadahan kalsium, maupun kesadahan magnesium), keberadaan besi dan mangan dianggap sebagai pengganggu karena dapat bereaksi dengan pereaksi yang digunakan. Oleh karena itu, kesadahan kalsium menjadi lebih besar dari pada kadar ion kalsium. Demikian pula halnya, jika mendapatkan kadar ion kalsium dan ion magnesium dari nilai kesadahan, digunakan persamaan (3.18) dan (3.19). Kadar Ca 2+ (mg/liter) = 0,4 x kesadahan kalsium (3.18) Kadar Mg2+ (mg/liter) = 0,243 x kesadahan magnesium (3.19) 2. Kesadahan Karbonat dan Non-Karbonat Pada kesadahan karbonat, kalsium dan magnesium berasosiasi dengan ion CO32- dan HCO3-. Pada kesadahan non karbonat, kalsium dan magnesium berasosiasi dengan ion SO42-, Cl-, dan NO3-. Kesadahan karbonat sangat sensitif terhadap panas dan mengendap dengan mudah pada suhu tinggi, seperti yang ditunjukkan dalam persamaan reaksi (3.20) dan (3.21). Ca(HCO3)2 pemanasan CaCO3 + CO2 + H2O (3.20) Mengendap Mg(HCO3)2 pemanasan Mg(OH)2 + 2 CO2 (3.21) Mengendap 68 Oleh karena itu, kesadahan karbonat disebut juga kesadahan sementara kesadahan non karbonat disebut kesadahan permanen karena kalsium dan magnesium yang berikatan dengan sulfat dan klorida tidak mengendap dan nilai kesadahan tidak berubah meskipun pada suhu yang tinggi. Kesadahan karbonat dapat diketahui dengan persamaan (3.22) dan (3.23), sedangkan kesadahan non karbonat dapat ditentukan dengan persamaan (3.24). Apabila alkalinitas total < kesadahan total Maka kesadahan karbonat = alkalinitas total (3.22) Apabila alkalinitas total > kesadahan total Maka kesadahan karbonat = kesadahan total (3.23) Kesadahan non karbonat = kesadahan total – kesadahan karbonat (3.24) Jika alkalinitas total melebihi kesadahan total maka sebagian dari anion penyusun alkalinitas (bikarbonat dan karbonat) berasosiasi dengan kation valensi satu (monovalent), misalnya kalium (K+) dan sodium (Na+), yang tidak terdeteksi pada penentuan kesadahan. Di perairan yang banyak mengandung kalium dan sodium, nilai alkalinitas total dapat mencapai 6000 mg/liter CaCO3, akan tetapi tidak ditemukan nilai kesadahan. Sebaliknya jika kesadahan total melebihi alkalinitas total maka sebagian dari kation penyusun kesadahan (kalsium dan magnesium) berikatan dengan sulfat (SO42-) klorida (Cl-), silikat (SiO32-) atau nitrat (NO3-), yang tidak terdeteksi pada penentuan alkalinitas. Oleh karena itu, hubungan antara nilai kesadahan dan alkalinitas tidak selalu positif, atau semakin besar nilai kesadahan tidak selalu disertai dengan semakin tingginya alkalinitas dan sebaliknya. Kesadahan air berkaitan serat dengan kemampuan air untuk membentuk busa. Semakin besar kesadahan, semakin sulit bagi sabun untuk membentuk busa karena terjadi presipitasi, seperti yang ditunjukkan dalam persamaan reaksi (3.25). 2 NaCO2C17H33 + kation 2+ kation 2+ (CO2C17H33)2 + 2 Na+ (3.25) sabun/detergen mengendap 69 Busa tidak akan terbentuk sebelum semua kation membentuk kesadahan mengendap. Pada kondisi ini, air mengalami pelunakan (softening) atau penurunan kesadahan yang disebabkan oleh sabun. Endapan yang terbentuk dapat mengakibatkan pewarnaan pada bahan yang dicuci. Residu endapan tertahan pada pori-pori pakaian sehingga pakaian terasa kasar. Demikian juga kulit tangan menjadi kasar setelah mencuci. Perairan yang berada disekitar batuan karbonat memiliki nilai kesadahan tinggi. Perairan payau dan laut yang mengandung natrium dan jumlah besar juga dapat mengganggu daya kerja sabun, namun natrium bukan termasuk kation penyusun kesadahan. Klasifikasi perairan berdasarkan nilai kesadahan ditunjukkan dalam Tabel 3.5. Tabel 3.5. Klasifikasi Perairan Berdasarkan Nilai Kesadahan Kesadahan (mg/liter CaCO3) < 50 50 – 150 150 – 300 > 300 Sumber: Peavy et.al., 1985 dalam Effendi Klasifikasai Perairan Lunak (soft) Menengah (moderately hard) Sadah (hard) Sangat sadah (very hard) Perairan lunak (soft), dan yang bersifat asam memiliki kandungan kalsium, magnesium, karbonat dan sulfat yang rendah. Jika dipanaskan, perairan lunak akan mengakibatkan terjadinya korosi pada peralatan logam. Pada perairan sadah (hard) kandungan kalsium, magnesium, karbonat dan sulfat biasanya tinggi. Jika dipanaskan, perairan sadah akan membentuk deposit (kerak). Nilai kesadahan air diperlukan dalam penilaian kelayakan perairan untuk kepentingan domestik dan industri. Nilai kesadahan tidak memiliki implikasi langsung terhadap keseharian manusia. Kesadahan yang tinggi dapat menghambat sifat toksik dari logam berat karena kation-kation penyusun kesadahan (kalsium, dan magnesium) membentuk senyawa kompleks dengan logam berat tersebut. Misalnya, toksisitas 1 mg/liter timbal pada perairan dengan kesadahan rendah (soft waters) dapat mematikan ikan. Akan tetapi toksisitas 1 mg/liter timbal pada perairan dengan kesadahan 150 mg/liter CaCO3 terbukti tidak berbahaya bagi ikan. Nilai kesadahan juga digunakan sebagai dasar bagi pemilihan metode yang diterapkan dalam proses pelunakan (softening) air. 70 Air permukaan biasanya memiliki nilai kesadahan yang lebih kecil dari pada air tanah. Perairan dengan nilai kesadahan kurang dari 120 mg/liter CaCO3 dan lebih dari 500 mg/liter CaCO3 dianggap kurang baik bagi peruntukan domestik, pertanian dan industri. Namun, air sadah lebih disukai oleh organisme daripada air lunak. 3.5. Alkalinitas Alkalinitas adalah gambaran kapasitas air untuk menetralkan asam, atau dikenal dengan sebutan acid-neutralizing capacity (ANC) atau kuantitas anion di dalam air yang dapat menetralkan kation hidrogen. Alkalinitas juga diartikan sebagai kapasitas penyangga (buffer capacity) terhadap perubahan pH perairan. Penyusun alkalinitas perairan adalah anion bikarbonat (HCO3-), karbonat (CO32-), dan hidroksida (OH-), silikat (HsiO3-), fosfat (HPO42- dan H2PO4-), sulfida (HS-), dan ammonia (NH3), juga memberikan kontribusi terhadap alkalinitas. Namun pembentuk alkalinitas yang utama adalah bikarbonat, karbonat dan hidroksida. Diantara ketiga ion tersebut, bikarbonat paling banyak terdapat pada perairan alami. Jeffries et al. (1986) menyatakan nilai ANC dalam persamaan (3.26) ANC = ∑ kation basa - ∑anion asam kuat (3.26) = ([Ca] + [Mg} + [Na] + [K]) – ([SO4] + [NO3] + [CI) Kation utama yang mendominasi perairan tawar adalah kalsium dan magnesium, sedangkan pada perairan laut adalah sodium dan magnesium. Anion utama pada perairan tawar adalah bikarbonat dan karbonat, sedangkan pada perairan laut adalah klorida (Bernes, 1989). Persentase ion-ion utama yang terdapat dalam perairan tawar dan laut ditunjukkan dalam Tabel 3.6. Tabel 3.6. Kation dan Anion Utama pada Perairan Tawar dan Laut 71 Persentase (%) Ion-Ion Utama Air Tawar Air Laut 1. Kalsium (Ca2+) 60,9 3,2 2. Magnesium (Mg2+) 19,0 10,1 3. Sodium/Natrium (Na+) 16,6 83,7 4. Kalium (K+) 3,5 3,0 72,4 0,6 2. Sulfat (SO42-) 16,1 12,2 3. Klorida (CI-) 11,5 87,2 Kation : Anion : 1. Bikarbonat (HCO3+) Karbonat (CO32-) Sumber : Modifikasi Cole, 1983 Bikarbonat, karbonat dan asam karbonat merupakan sumber utama karbon anorganik di perairan. Karbon anorganik di perairan dapat berasal dari beberapa sumber, yaitu atmosfer, batuan karbonat, siklus biologis karbon, dan sumber allocthonous (dari luar perairan). Pada awalnya, alkalinitas adalah gambaran pelapukan batuan yang terdapat pada system drainase. Alkalinitas dihasilkan dari karbondioksida dan air yang dapat melarutkan sedimen batuan karbonat menjadi bikarbonat. Jika Me merupakan logam alkali tanah (misalnya kalsium dan magnesium), maka reaksi yang menggambarkan pelarutan batuan karbonat ditunjukkan dalam persamaan (3.27). MeCO3 + CO2 + H2O Me 2+ + 2HCO32- (3.27) Kalsium karbonat merupakan senyawa yang memberi kontribusi terbesar terhadap nilai alkalinitas dan kesadahan di perairan tawar. Senyawa ini terdapat di dalam tanah dalam jumlah yang berlimpah sehingga kadarnya di perairan tawar cukup tinggi. Kelarutan kalsium karbonat menurun dengan meningkatnya suhu dan meningkat dengan keberadaan karbondioksida. Kalsium karbonat bereaksi 72 dengan karbondioksida membentuk kalsium bikarbonat [Ca(HCO3)2] yang memiliki daya larut lebih tinggi dibandingkan dengan kalsium karbonat (CaCO3) (Cole 1983). Tingginya kadar bikarbonat di perairan disebabkan oleh ionisasi asam karbonat, terutama pada perairan yang banyak mengandung karbondioksida (kadar CO2 mengalami saturasi/jenuh). Karbondioksida di perairan bereaksi dengan basa yang terdapat pada batuan dan tanah membentuk bikarbonat (HCO3), seperti persamaan reaksi yang terjadi antara bikarbonat dengan calcite (CaCO3) (3.28), dolomite [CaMg(CO3)2] (3.29), dan feldspar (NaA1Si3O8) (3.30) (Boyd, 1988). Ca2+ + 2HCO3- CaCO3 + CO2 + H2O (3.28) Ca2+ + Mg2+ +4HCO3- CaMg (CO3)2 + 2CO2 + 2H2O (3.29) NaAISi3O8 + CO2 +5½H2O Na+ + HCO3- + 2H4SiO4 + ½AI2Si2O5 (OH)4 (3.30) Calcite dan dolomite sebenarnya memiliki daya larut yang rendah, namun dengan keberadaan karbondioksida kelarutan senyawa-senyawa tersebut meningkat. Reaksi pembentukan bikarbonat dari karbonat adalah reaksi setimbang dan mengharuskan keberadaan karbondioksida untuk mempertahankan bikarbonat dalam bentuk larutan. Jika kadar karbondioksida bertambah atau berkurang maka akan terjadi perubahan kadar ion bikarbonat. Pada dasarnya, bikarbonat bersifat alkalis karena bereaksi dengan ion H+ seperti yang ditunjukkan dalam persamaan reaksi (3.31). Selain itu bikarbonat juga dapat berperan sebagai asam dengan melepaskan ion H+, seperti persamaan reaksi (3.32) HCO3- +H+ H2O + CO2 (3.31) HCO3- H+ + CO32- (3.32) Bukarbonat mengandung asam (CO2) dan basa (CO32-) pada konsentrasi yang sama, seperti yang ditunjukkan dalam persamaan (3.33) 73 2HCO3CO2 + CO32- + H2O (3.33) Selain karena reaksi dengan ion H+, karbonat dianggap basa karena dapat mengalami hidrolisis menghasilkan OH-, seperti persamaan reaksi (34). CO32- + H2O HCO3- + OH- (3.34) Sifat kesadahan CO32-lebih kuat daripada sifat keasaman CO2 sehingga pada kondisi kesetimbangan, ion OH- dalam kelarutan bikarbonat selalu melebihi ion H+ Selain berasal dari mineral-mineral yang terdapat di dalam tanah, karbonat dan bikarbonat dapat berasal dari produk dekomposisi bahan organik oleh mikroba, seperti yang ditunjukkan dalam persamaan reaksi (3.35 – 3.36). CO2 +H2O H2CO3 (asam karbonat) H+ + HCO3- (bikarbonat) H+ + CO32- (karbonat) (3.35) H2CO3 (3.36) HCO3(3.37) CO32- + H2O HCO3- + OH(hidroksida) (3.38) Persamaan reaksi 3.38 menunjukkan bahwa pemanfaatan ion bikarbonat oleh alga sebagai sumber karbon menyebabkan reaksi bergeser ke kanan sehingga terjadi akumulasi hidroksida. Akumulasi hidroksida menyebabkan perairan yang banyak ditumbuhi algae memiliki pH yang tinggi, yakni sekitar 9 – 10. Reaksireaksi kimia (3.35 – 3.38) melibatkan ion hidrogen atau ion hidroksida. Oleh karena itu, nilai alkalinitas sangat dipengaruhi oleh pH (ditunjukkan dalam Tabel 3.7). Dengan kata lain, alkalinitas berperan sebagai sitem penyangga (buffer) agar perubahan pH tidak terlalu besar. Satuan alkalinitas dinyatakan dengan mg/liter kalsium karbonat (CaCO3) atau mili-ekuivalen/liter. Selain bergantung pada pH, alkalinitas juga dipengaruhi oleh komposisi mineral, suhu dan kekuatan ion. Pada air mendidih, alkalinitas hanya terdiri atas karbonat dan hidroksida. Karbondioksida tidak larut dalam air 74 panas (mendidih), namun terbawa bersama uap air sehingga nilai pH air mendidih dapat mencapai 11. Nilai alkalinitas perairan alami hampir tidak pernah melebihi 500 mg/liter CaCO3. Perairan dengan nilai alkalinitas yang terlalu tinggi tidak terlalu disukai oleh organisme akuatik karena biasanya diikuti dengan nilai kesadahan yang tinggi atau kadar garam natrium yang tinggi. Nilai alkalinitas berkaitan erat dengan korosivitas logam dan dapat menimbulkan permasalahan kesehatan pada manusia, terutama yang berhubungan dengan iritasi pada system pencernaan (gastro intestinal). Jika dididihkan dengan waktu yang lama, perairan dengan nilai alkalinitas yang tinggi akan menghasilkan deposit dan menimbulkan bau yang kurang sedap. Tabel 3.7. Hubungan Antara pH, Alkalinitas Total, dan Karbondioksida Bebas. 75 Alkalinitas (mg/liter) CaCO3 5,0 0 1 2 5,2 0 2 5 5,4 0 2 5 5,6 0 5 10 5,8 0 5 10 6,0 10 15 20 6,2 10 20 30 6,4 10 30 50 6,6 10 50 100 Sumber: Cole, 1983 pH Karbondioksid a Bebas (mg/liter) 9,7 24,3 48,5 4,9 26,5 66,2 1,5 16,1 40,3 0,6 24,7 49,3 0,2 15,5 30,9 19,5 29,2 28,9 12,3 24,5 36,8 7,7 23,2 38,7 4,9 24,4 48,8 pH 6,8 7,0 7,2 7,4 7,6 7,8 8,0 8,2 Alkalinitas (mg/liter)CaCO 3 10 50 100 50 100 200 50 100 200 50 100 200 50 100 200 50 100 200 100 200 300 100 200 300 Karbondioksid a Bebas (mg/liter) 3,1 15,4 30,7 9,7 19,4 38,7 6,1 12,3 24,5 3,9 7,8 15,6 2,4 4,8 9,7 1,5 3,1 6,1 1,9 3,8 5,7 1,2 2,4 3,6 Nilai alkalinitas yang baik berkisar antara 30 – 500 mg/liter CaCO3. Nilai alkalinitas di perairan berkisar antara 5 hingga ratusan mg/liter CaCO3. Nilai alkalinitas pada perairan alami adalah 40 mg/liter CaCO3 disebut perairan sadah (hard water), sedangkan perairan dengan nilai alkalinitas < 40 mg/liter disebut perairan lunak (soft water). Untuk kepentingan pengolahan air, sebaiknya nilai alkalinitas tidak terlalu bervariasi. Alkalinitas perairan berkaitan dengan gambaran kandungan karbonat dari batuan dan tanah yang dilewati oleh air serta sedimen dasar perairan. Nilai alkalinitas tinggi biasanya juga ditemukan di wilayah kering dimana terjadi evaporasi secara intensif. 76 Perairan dengan nilai alkalinitas tinggi lebih produktif daripada perairan dengan nilai alkalinitas rendah. Tingkat produktivitas perairan ini sebenarnya tidak berkaitan secara langsung dengan nilai alkalinitas, tetapi berkaitan dengan keberadaan fosfor dan elemen esensial lain yang kadarnya meningkat dengan meningkatnya nilai alkalinitas. Alkalinitas berperan dalam hal-hal sebagai berikut: a. Sistem penyangga (buffer) Bikarbonat yang terdapat pada perairan dengan nilai alkalinitas total tinggi berperan sebagai penyangga (buffer capacity) perairan terhadap perubahan pH yang drastic. Jika basa kuat ditambahkan ke dalam perairan maka basa tersebut akan bereaksi dengan asam karbonat membentuk garam bikarbonat dan akhirnya menjadi karbonat. Jika asam ditambahkan ke dalam perairan, maka asam tersebut akan digunakan untuk mengkonversi karbonat menjadi bikarbonat dan bikarbonat menjadi asam karbonat. Fenomena inilah yang menjadikan perairan dengan nilai alkalinitas total tinggi tidak mengalami perubahan pH secara drastic (Cole, 1988). Jika ion H+ meningkat maka ion ini akan bereaksi dengan HCO3- membentuk CO2 dan H2O sehingga perubahan pH hanya sedikit. Peningkatan ion OH- hanya menyebabkan sedikit penurunan H+. Jika ion OH- meningkat, CO2 bereaksi dengan H2O membentuk lebih banyak ion H+ sehingga perubahan pH hanya sedikit. Sistem penyangga bikarbonat ini dinyatakan dengan persamaan Henderson – Hasselbach (3.39). pH = pK1 + Log (3.39) (HCO3-) (Total CO2) Pada system penyangga, CO2 berperan sebagai asam dan ion HCO3- berperan sebagai garam. b. Koagulasi 77 Bahan kimia yang digunakan dalam proses koagulasi air atau air limbah bereaksi dengan air membentuk presipitasi hidroksida yang tidak larut. Ion hidrogen yang dilepaskan bereaksi dengan ion-ion penyusun alkalinitas, sehingga alkalinitas berperan sebagai penyangga untuk mengetahui kisaran pH yang optimum bagi penggunaan koagulan. Dalam hal ini nilai alkalinitas sebaiknya berada pada kisaran optimum untuk mengikat ion hidrogen yang dilepas pada proses koagulasi. c. Pelunakan air (water softening) Alkalinitas adalah parameter kualitas air yang harus dipertimbangkan dalam menentukan jumlah soda abu dan kapur yang diperlukan dalam proses pelunakan (softening) dengan metode presipitasi. Pelunakan air bertujuan untuk menurunkan kesadahan. 3.6. Bahan Organik Sumber utama karbon di perairan adalah aktivitas fotosintesis. Selain itu, fiksasi karbon oleh bakteri juga merupakan sumber karbon organik di perairan. Pada lapisan profundal dari perairan waduk yang bersifat oligotrof, sekitar 24% dari produksi bahan organik dihasilkan oleh asimilasi CO2 oleh bakteri heterotrof. Berbagai jenis bahan organik yang terdapat di alam ini dirombak (didekomposisi) melalui proses oksidasi, yang dapat berlangsung dalam suasana aerob (keberadaan oksigen) maupun anaerob (tanpa oksigen). Produk yang dihasilkan dari kedua jenis oksidasi tersebut berbeda (Gambar 3.2). Produk akhir dari dekomposisi atau oksidasi bahan organik pada kondisi aerob adalah senyawasenyawa yang stabil. Sedangkan produk akhir dari dekomposisi pada kondisi anaerob selain karbondioksida dan air juga berupa senyawa senyawa yang tidak stabil dan bersifat toksik, misalnya amonia, metana, dan hidrogen sulfida. Perbedaan yang mendasar antara oksidasi aerob dan anaerob terletak pada senyawa yang berperan sebagai akseptor (penerima) ion hidrogen. Pada oksidasi aerob, yang berperan sebagai akseptor (penerima) ion hidrogen adalah oksigen, 78 dengan melepaskan lebih besar energi; sedangkan pada oksidasi anaerob, yang berperan sebagai akseptor hidrogen adalah nitrat atau -sulfat atau. bahan organik, dengan melepaskan lebih sedikit energi. Selain itu, oksidasi anaerob berlangsung pada suhu yang lebih panas, dengan kisaran suhu optimum antara 35oC (mesophilic) hingga 55oC (thermophilic). Oksidasi aerob: Bahan Organik + Bakteri + Oksigen Sel baru CO2, NH3, H2O Sel baru Oksidasi anaerob: Bahan Organik + Bakteri Alkohol + Bakteri dan Asam CH4, H2S, NH3, C02, dan H20 Gambar 3.2. Oksidasi Aerob dan Anacrob bahan Organik oleh Bakteri. Danau dan sungai biasanya memiliki kadar bahan anorganik terlarut sepuluh kali lebih besar daripada kadar bahan organik. Air tanah memiliki kadar bahan anorganik terlarut seratus kali lebih besar daripada kadar bahan organik. Air laut memiliki kadar bahan anorganik terlarut 30.000 kali lebih besar daripada kadar bahan organik. Sebaliknya, perairan rawa memiliki kadar bahan organik yang lebih besar daripada kadar bahan anorganik terlarut. Selain dengan pengukuran TOC, indikasi keberadaan bahan organik dapat diukur dengan parameter lain, misalnya kebutuhan oksigen biokimiawi atau BOD (Biochemical Oxygen Demand) dan kebutuhan oksigen kimiawi atau COD (Chemical Oxygen Demand). Nilai COD biasanya lebih besar daripada nilai BOD, meskipun tidak selalu demikian. 1. Kandungan Karbon Organik Total (Total Organik Carbon/TOC) Selain karbon anorganik yang terdapat dalam komponen penyusun alkalinitas, karbon di perairan juga terdapat dalam bentuk karbon organik yang berasal dari tumbuhan atau biota akuatik, baik yang hidup atau mati dan menjadi detritus; maupim karbon yang terdapat pada bahan organik yang berasal dari 79 limbah industri dan domestik. Penjumlahan karbon organik total dan karbon anorganik total (karbonat, bikarbonat, dan asarn karbonat) merupakan nilai karbon total (total carbon). Karbon organik total atau Total Organik Carbon (TOC) terdiri atas bahan organik terlarut atau DOC (Dissolved Organik Carbon) dan partikulat atau POC (Particulate Organik Carbon) dengan perbandingan 10 : 1. Bahan organik yang tercakup dalam TOC misalnya asam amino dan karbohidrat. DOC dan POC dapat diukur secara terpisah dengan menyaring air sampel menggunakan filter berdiameter 0,7 µm; sedangkan pengukuran TOC tidak memerlukan penyaringan. TOC juga dapat menggambarkan tingkat pencemaran, terutama apabila nilai TOC antara bagian hulu dan bagian hilir dari tempat pembuangan suatu limbah dapat dibandingkan. Pada penentuan nilai TOC, bahan organik dioksidasi menjadi karbondioksida yang diukur dengan non-dispersive infrared analyzer. Pengukuran TOC juga dapat dilakukan dengan menggunakan flame ionization detector. Pada metode ini, karbondioksida direduksi menjadi gas metana. Pengukuran TOC relatif lebih cepat daripada pengukuran BOD dan COD. Pada perairan alami yang relatif jernih, nilai DOC biasanya lebih besar daripada POC. Pada saat sungai mengalami banjir, nilai POC akan lebih besar daripada DOC. Pada perairan alami, nilai TOC biasanya berkisar antara 1 - 30 mg/liter; sedangkan pada air tanah nilai TOC biasanya lebih kecil, yaitu ± 2 mg/liter. Nilai TOC perairan yang telah menerima limbah, baik domestik maupun industri, atau perairan pada daerah berawa-rawa (swamp) dapat lebih dari 10 - 100 mg/liter. Kadar bahan organik terlarut (DOC) dalarn air tanah kira-kira 0,5 mg/ liter, sedangkan pada air laut sekitar 30 mg/liter. Nilai bahan organik terlarut (DOC) pada perairan tawar alami yang mengalir berkisar antara 1 - 3 mg/ liter. Danau dan sungai memiliki kadar DOC sekitar 2 - 10 mg/liter, sedangkan pada perairan rawa berkisar antara 10 - 60 mg/liter DOC. Nilai POC pada air tanah sangat kecil atau sama sekali tidak ada. Nilai POC pada air laut berkisar antara 0,01 - 0,1 mg/liter, terutama berupa algae; sedangkan pada perairan danau berkisar antara 0,1 - 1,0 mg/liter. 80 2. Kebutuhan Oksigen Biokimiawi atau Biochemical Oxygen Demand (BOD) Selain dengan pengukuran TOC indikasi keberadaan bahan organik dapat diukur dengan parameter lain yang dinyatakan sebagai COD (Chemical Oxygen Demand) atau BOD (Biochemical Oxygen Demand). Dekomposisi bahan organik pada dasarnya terjadi melalui dua tahap. Pada tahap pertarna, bahan organik diuraikan menjadi bahan anorganik. Pada tahap kedua, bahan anorganik yang tidak stabil mengalami oksidasi menjadi bahan anorganik yang lebih stabil, misalnya arnonia mengalami oksidasi menjadi nitrit dan nitrat (nitrifikasi). Pada penentuan nilai BOD, hanya dekomposisi tahap pertama yang berperan, sedangkan oksidasi bahan anorganik (nitrifikasi) dianggap sebagai pengganggu. Kurva yang menggambarkan proses dekomposisi tahap pertama dan tahap kedua pada penentuan nilai BOD ditunjukkan dalam Gambar 3.3. Secara tidak langsung, BOD merupakan gambaran kadar bahan organik, yaitu jurnlah oksigen yang dibutuhkan oleh mikroba aerob untuk mengoksidasi bahan organik menjadi karbondioksida dan air. Dengan kata lain, BOD menunjukkan jumlah oksigen yang dikonsumsi oleh proses respirasi mikroba aerob yang terdapat dalam botol BOD yang diinkubasi pada suhu sekitar 200C selama lima hari, dalam keadaan tanpa cahaya. BOD Nitrifikasi Dekomposisi bahan organik 5 hari Waktu (hari) 81 Gambar 3.3. Proses Dekomposisi Bahan Organik dan Nitrifikasi pada Penentuan BOD BOD hanya menggambarkan bahan organik yang dapat didekomposisi secara biologis (biodegradable). Bahan organik ini dapat berupa lemak, protein, kanji (starch), glukosa, aldehida, ester, dan sebagainya. Dekomposisi selulosa secara. biologis berlangsung relatif lambat. Bahan organik merupakan hasil pembusukan tumbuhan dan hewan yang telah mati atau hasil buangan dari limbah domestik dan industri. Pada proses dekomposisi bahan organik, mikroba memanfaatkan bahan organik sebagai sumber makanan dari suatu rangkaian reaksi biokimia yang kompleks. Reaksi-reaksi tersebut dapat berupa katabolisme maupun anabolisme. Pada reaksi katabolisme, makanan (bahan organik) dipecah untuk menghasilkan energi. Pada reaksi anabolisme, energi digunakan untuk sintesis sel baru. Transfer biokimiawi energi pada makhluk hidup melibatkan senyawa Adenosine Triphosphate (ATP) (sebagai tempat penyimpanan energi) dan senyawa Adenosine Diphosphate (ADP). Pemecahan senyawa ATP menjadi ADP disertai dengan pelepasan energi. Energi yang tersimpan dalam bahan organik digunakan untuk membentuk kembali ATP dari ADP Reaksi biokimia melibatkan enzim sebagai katalis organik, yang berfungsi untuk mempercepat reaksi. Pada reaksi biokimia, enzim tidak dikonsumsi, melainkan hanya berperan sebagai katalis. Enzim berupa protein yang memiliki berat molekul tinggi. Daya kerja enzim sangat dipengaruhi oleh suhu, pH, jenis bahan organik, dan keberadaan senyawa pengganggu (inhibitor). Enzim terdapat dalam berbagai jenis. Penamaan enzim biasanya dicirikan dengan akhiran ase, misalnya oksidase, dehidrogenase, dan sebagainya, dan menggambarkan reaksi biokimia yang dikendalikannya. Beberapa contoh reaksi biokimia yang melibatkan enzim adalah sebagai berikut. a. Oksidasi : Penambahan oksigen, penghilangan hidrogen. b. Reduksi : Penambahan hidrogen, penghilangan oksigen. c. Hidrolisis : Penambahan air. 82 d. Dehidrolisis : Penghilangan air. e. Deaminasi : Penghilangan kelompok N-H2 Persamaan reaksi (3.40) memperlihatkan hubungan kuantitatif antara jumlah oksigen yang dibutuhkan untuk mengoksidasi (menambahkan oksigen dan mengurangi hidrogen) bahan organik tertentu menjadi karbondioksida, air, dan amonia. Persamaan reaksi (3.41) menunjukkan oksidasi glukosa menjadi karbondioksida dan air. Kedua reaksi tersebut (40 dan 41) merupakan proses oksidasi aerob. Persamaan reaksi (3.42) menunjukkan proses oksidasi anaerob yang menghasilkan gas metana. CnHaObNc + [n + a/4 - b/2 – Y ¾ c] O2 n CO2 + [ a/2 - 3/2 c] H20 +cNH3 (3.40) C6H12O6 +6O2 6 CO2 +6H2O (3.41) CnHaOb + [n –a/4 – b/2] H2O [n12 – a/8 + b/4] CO2 + [n/2 – a/8 + b/4] CH4 (3.42) Pada dasarnya, proses oksidasi bahan organik berlangsung lama. Namun, untuk kepentingan praktis, proses oksidasi dianggap berlangsung lengkap selama dua puluh hari. Meskipun demikian, penentuan BOD selama dua puluh hari dianggap terlalu lama. Oleh karena itu, pengukuran nilai BOD didasarkan pada lima hari inkubasi. Selain memperpendek waktu yang diperlukan, hal ini juga dimaksudkan untuk meminimalkan pengaruh oksidasi amonia yang juga menggunakan oksigen. Proses oksidasi amonia (nitrifikasi) berlangsung pada hari ke 5-10. Selama lima hari masa inkubasi, diperkirakan 70% - 80% bahan organik telah mengalami oksidasi. Kelarutan oksigen pada temperatur 200 C adalah sekitar 9 mg/liter. Oleh karena itu, pada penentuan BOD perairan yang tercemar bahan organik dalam jumlah besar perlu dilakukan pengenceran. Tanpa pengenceran, dikhawatirkan ketersediaan oksigen untuk keperluan oksidasi bahan organik selama lima hari tidak mencukupi. Kadar oksigen mencapai nol sebelum hari kelima. Untuk 83 mengoptimumkan keberadaan oksigen, air sampel perlu diberi pasokan oksigen dengan menggunakan aerator untuk mendekati nilai jenuh (saturasi), sehingga pada hari kelima diharapkan tersisa oksigen terlarut sekurang-kurangnya 1 - 2 mg/liter. Selama proses inkubasi pada penentuan BOD, sama sekali tidak ada pasokan oksigen, baik dari proses difusi maupun dari fotosintesis karena botol BOD ditutupi dengan plastik berwarna hitam dan disimpan pada inkubator dengan suhu konstan 20' C tanpa pemberian cahaya. Adapun contoh perhitungan nilai BOD pada air sampel yang mendapat perlakuan pengenceran dan aerasi adalah sebagai berikut. Soal: Tentukan nilai BOD dari suatu air limbah yang diencerkan lima kali! Baik air sampel yang telah diencerkan maupun air pengencer sama-sama diberi aerasi dan ditentukan nilai DO awal dan DO 5 hari. Nilai oksigen terlarut (DO) adalah sebagai berikut. 1) DO awal air sampel = 9,10 mg/liter 2) DO 5 hari air sampel = 4,30 mg/liter 3) DO awal air pengencer = 9,10 mg/liter 4) DO 5 hari air pengencer = 8,70 mg/liter Penyelesaian: 1) Konsumsi oksigen dari air sampel yang diencerkan adalah (9,10 – 4,30) mg/liter, yang merupakan 1/5 dari air limbah sesungguhnya, sedangkan sisanya (sebanyak 4/5) adalah air pengencer. 2) Konsumsi oksigen dari air pengencer adalah (9,10 - 8,70) rag/ liter. Pada penentuan nilai BOD, 4/5 bagian dari oksigen yang dikonsumsi oleh air pengencer harus dikeluarkan sehingga nilai BOD air limbah tersebut adalah sebagai berikut. Nilai BOD = [(9,10 - 4,30) - (9,10 - 8,70) 415] x 5 = [4,80 - (0,40 x 4/5 )] x 5 = 4,48 x 5 = 22,40 mg/liter 84 Proses oksidasi bahan organik dilakukan oleh berbagai jenis mikroba dalam air. Ketersediaan nutrien (nitrogen, fosfor, dan unsur renik atau trace) sangat diperlukan bagi pertumbuhan mikroba tersebut. Keberadaan bahan-bahan toksik akan mengganggu kemampuan mikroba dalam mengoksidasi bahan organik. Pada perairan yang mengandung bahan-bahan toksik, penentuan nilai BOD kurang cocok dilaksanakan, karena bahan-bahan toksik terisebut dapat menghambat atau mematikan mikroba yang menjadi pelaku dekomposisi bahan organik. Kondisi ini akan mengakibatkan penilaian BOD menjadi underestimate. Pada perairan yang demikian sebaiknya dilakukan pengukuran COD. 3. Kebutuhan Oksigen Kimiawi atau Chemical Oxygen Demand (COD) COD menggambarkan jumlah total oksigen yang dibutuhkan untuk mengoksidasi bahan organik secara kirpiawi, baik yang dapat didegradasi secara biologis (biodegradable) maupun yang sukar didegradasi secara biologis (non biodegradable) menjadi CO2 dan H2O. Pada prosedur penentuan COD, oksigen yang dikonsumsi setara dengan jumlah dikromat yang diperlukan untuk mengoksidasi air sampel. Jika pada perairan terdapat bahan organik yang resisten terhadap degradasi biologis, misalnya selulosa, tanin, lignin, fenol, polisakarida, benzena, dan sebagainya, maka lebih cocok dilakukan pengukuran nilai COD dibandingkan dengan nilai BOD. Pengukuran COD didasarkan pada kenyataan bahwa hampir semua bahan organik dapat dioksidasi menjadi karbondioksida dan air dengan bantuan oksidator kuat (kalium dikroma/K2Cr207) dalam suasana asam. Dengan menggunakan dikromat sebagai oksidator, diperkirakan sekitar 95% - 100% bahan organik dapat dioksidasi. Meskipun demikian, terdapat juga bahan organik yang tidak dapat dioksidasi dengan metode ini, misalnya piridin dan bahan organik yang bersifat sangat mudah menguap (volatile). Glukosa dan lignin dapat dioksidasi secara sempurna. Asam amino dioksidasi menjadi amonia nitrogen. Nitrogen organik dioksidasi menjadi nitrat. 85 Reaksi yang terlibat dalarn proses penentuan COD ditunjukkan dalam persamaan reaksi (3.43). pemanasan CnHaOb + c Cr2 O72- + 8c H+ n CO 2 + (a + 8c)/2 H 2 0 + 2c Cr3+ di mana c = 2/3 n + a/6 – b/3 (3.43) Pada penentuan COD, kalium dikromat yang ditambahkan harus melebihi kebutuhan untuk mengoksidasi bahan organik. Kelebihan oksidator ini dititrasi kembali untuk mengetahui oksidator yang sesungguhnya terpakai. Asam lemak (fatty acids) dan hidrokarbon aromatik tidak dapat dioksidasi oleh kalium dikromat. Kalium dikromat dapat mengoksidasi bahan organik secara sempurna apabila berlangsung dalam suasana asam dan suhu tinggi. Oleh karena itu, bahanbahan mudah menguap (volatile) yang terdapat dalam air akan menguap selama proses oksidasi berlangsung, jika tidak dilakukan pencegahan. Salah satu cara untuk mencegah terjadinya penguapan bahan-bahan mudah menguap ini adalah dengan menggunakan kondensor refluks. Pada metode refluks, air sampel dapat dididihkan tanpa kehilangan bahan-bahan mudah menguap. Keberadaan bahan organik dapat berasal dari alam ataupun dari aktivitas rumah tangga dan industri, misalnya pabrik bubur kertas (pulp), pabrik kertas, dan industri makanan. Perairan yang memiliki nilai COD tinggi tidak diinginkan bagi kepentingan perikanan dan pertanian. Nilai COD pada perairan yang tidak tercemar biasanya kurang dari 20 mg/liter, sedangkan pada perairan yang tercemar dapat lebih dari 200 mg/liter dan pada limbah industri dapat mencapai 60.000 mg/liter. 4. Kandungan Bahan Organik Total atau Total Organic Matter (TOM) Kalium permanganat (KMnO4) telah lama dipakai sebagai oksidator pada penentuan konsumsi oksigen untuk mengoksidasi bahan organik, yang dikenal sebagai parameter nilai permanganat atau sering disebut sebagai kandungan bahan organik total atau TOM (Total Organic Matter). Akan tetapi, kemampuan oksidasi oleh permanganat sangat bervariasi, tergantung pada senyawa-senyawa 86 yang terkandung dalam air. Penentuan nilai oksigen yang dikonsumsi dengan metode permanganat selalu memberikan hasil yang lebih kecil daripada nilai BOD. Kondisi ini menunjukkan bahwa permanganat tidak cukup mampu mengoksidasi bahan organik secara sempurna. Untuk mengatasi kelemahan permanganat ini, digunakan oksidator yang lain, misalnya kalium dikromat dan kalium iodat. Ternyata kalium dikromat dianggap sebagai oksidator yang paling baik untuk digunakan pada penentuan nilai COD, karena dapat mengoksidasi berbagai jenis bahan organik. Berdasarkan kesempurnaan proses oksidasi bahan organik, pada penentuan nilai permanganat atau kandungan bahan organik total (TOM), BOD, dan COD, berturut-turut persentase bahan organik yang dioksidasi adalah 25% , 70%, dan 98%. Berdasarkan kemampuan oksidasi ini, penentuan nilai COD dianggap paling baik dalam menggambarkan keberadaan bahan organik, baik yang dapat didekomposisi secara biologis (biogradable) maupun yang sukar didekomposisi secara biologis (non biodegradable). 3.7. Nitrat dan Nitrit Karbon, hidrogen dan oksigen penting untuk kehidupan. Unsur-unsur ini berperan dalam fotosintesis dan respirasi. Dengan unsur-unsur fosfor, nitrogen dan belerang membentuk protein yang penting untuk pertumbuhan tubuh. Ditambah dengan logam kalium, kalsium dan magnesium maka semuanya termasuk unsur-unsur nutrien. Nitrogen sebagai salah satu nutrien terdapat dalam protein. Protein merupakan komposisi utama plankton, dasar semua jaringan makanan yang bertalian dengan air. Dalam plankton terdapat 50% protein atau 7 – 10% nitrogen. Daur nitrogen sebagai nutrien sangat kompleks. Lacak nitrogen mulai dari produsen ke konsumen ke pengurai kemudian ke produsen lagi. Ada tiga tandon (gudang) nitrogen di alam. Pertama ialah udara, kedua senyawa anorganik (nitrat, nitrit, amoniak), dan ketiga ialah senyawa organik (protein, urea dan asam urik). Nitrogen terbanyak ada di udara, dimana 78% volume udara adalah nitrogen. Hanya sedikit organisme yang dapat langsung 87 memanfaatkan nitrogen udara. Tanaman dapat menghisap nitrogen dalam bentuk nitrat, NO3. Pengubahan dari nitrogen bebas di udara menjadi nitrat dapat dilakukan secara biologi maupun kimia. Transformasi ini disebut fiksasi (pengikatan) nitrogen. Halilintar menyebabkan fiksasi kimia nitrogen. Ledakan petir yang melalui udara memberikan cukup energi untuk menyatukan nitrogen dan oksigen membentuk nitrogen dioksida, NO2. Gas ini bereaksi dengan air membentuk asam nitrat, NO3. Rabuk nitrat dibuat dengan proses yang serupa. Nitrat dalam tanah dan air terbanyak dibuat oleh mikroorganisme dengan cara biologis. Bakteria pengikat nitrogen terdapat dalam akar tumbuhan polongan. Dalam bintil di akar tanaman ini terdapat bakteri yang mampu mengikat nitrogen udara. Dalam satu tahun setiap hektar dapat mengikat sekitar 600 kg nitrogen. Dalam air nitrogen diikat juga oleh bakteri dan ganggang. Dalam bentuk amoniak masih sukar digunakan oleh organisme bakteri tertentu mengubah amoniak menjadi nitrit, bakteri lain melanjutkan ke nitrat. Ada juga bakteri dan jamur yang mengubah nitrit kembali ke nitrogen bebas. Evolution of N2,N2O, NH3 by microorganisms Fixation of molecular N2, as amino nitrogen NH4+, NO3-, from decomposition Hydrosphere dan Geosphere Dissolved NO3-,NH4+ Organikcally-bound N in dead Biomass and fossil fuels Biosphere Biologically-bound nitrogen Such as (NH2) nitrogen In protein Fertilizer NO3 Mined nitrates Fertilizers, pollutant nitrogens compounds Anthrosphere NH3,HNO3,NO,NO2 Inorganik nitrates Organonitrogen Compounds Dissolved NH4+,NO3-, from percipitation Emission of pollutant NO.NO2 Fixation of N2 as NH3 Atmosphere N2, some N2O Traces of NO, NO2, HNO3, NH4NO3 88 Gambar 3.4. Siklus Nitrogen Ada kemungkinan bahwa air tertentu mengandung ketiga macam tandon nitrogen, yakni nitrogen bebas, senyawa nitrogen anorganik (nitrat, nitrit, amoniak dan senyawa amonium) dan nitrogen organik (protein). Kecuali jika jumlahnya banyak, hal seperti ini tidak perlu dirisaukan. Dari ketiga tandon nitrogen itu, yang manakah yang dapat dijadikan indikator pencemaran? Bukan nitrogen bebas karena air selalu berhubungan dengan udara. Sukar pula untuk mengukur nitrogen dalam protein tanaman atau hewan atau hasil metabolismenya. Jadi indikator populasi yang mungkin ialah dalam nitrogen anorganik seperti nitrat, nitrit atau amoniak. Amoniak merupakan hasil tambahan penguraian (pembusukan) protein tanaman atau hewan atau dalam kotorannya. Jadi sumber amonia di perairan adalah pemecahan nitrogen organik (protein dan urea) dan nitrogen anorganik yang terdapat di dalam tanah dan air, yaaang terdapat dari dekomposisi bahan organik (tumbuhan dan biota akuatik yang telah mati) oleh mikroba dan jamur. Proses ini dikenal dengan istilah amonifikasi, ditunjukkan pada persamaan reaksi berikut : N Organik + O2 NH3-N + O2 NO2-N + O2 NO3-N (3.44) Amonifikasi Nitrifikasi Reduksi nitrat (denitrifikasi) oleh aktivitas mikroba pada kondisis anaerob, yang merupakan proses yang biasa terjadi pada pengolahan limbah, juga menghasilkan gas amonia dan gas-gas lain, misalnya N2O, NO2, NO, dan N2 (Novotny dan Olem, 1994 dalam Effendi). Boyd (dalam Effendi, 2003) mengemukakan proses denitrifikasi dalam persamaan berikut. NH3 (gas) N2 89 N2O NO3- NO2- Gambar 3.5. Proses Denitrifikasi Siklus nitrogen menunjukkan peran penting amoniak. Klor yang diberikan ke air akan membunuh bakteri. Tetapi amoniak juga bereaksi dengan klor sehingga mengurangi keampuhannya. Jadi jika ada amoniak dalam air, maka jumlah klor perlu ditambah. Jika amoniak diubah menjadi nitrat oleh bakteri, maka akan terdapat nitrit dalam air. Hal ini terjadi jika air tidak mengalir, khususnya di bagian dasar. Jumlah nitrit tidak akan banyak, apalagi di permukaan. Karena itu populasi industri akan ditunjukkan jika nitrit cukup banyak jumlahnya. Karena nitrit digunakan dalam air ketel untuk mencegah korosi, maka buangan air ketel dapat menimbulkan populasi nitrit. Nitrat dapat terbentuk karena tiga proses, yakni badai listrik, organisme pengikat nitrogen dan bakteri yang menggunakan amoniak. Ketiganya tidak dibantu manusia. Tetapi jika manusia membuang kotoran dalam air, maka proses ketiga akan meningkat, karena kotoran mangandung banyak aminiak. Karena itu konsentrasi tinggi amoniak memberi kemungkinan ada populasi rumah tangga. Karena nitrat terdapat dalam rabuk, konsentrasi nitrat tinggi memungkinkan ada pengotoran dari lahan pertanian. Kemungkinan lain penyebab nitrat konsentrasi tinggi ialah pembusukan sisa tanaman dan hewan, pembuangan industri dan kotoran hewan. Pengotoran 1000 ternak sama dengan kotoran kota berpenduduk 5000 jiwa. Sumber nitrat sukar dilacak di sungai atau danau, Karena merupakan nutrien, nitrat mempercepat tumbuh plankton. Nitrat menyebabkan air lekas tua, menurunkan oksigen terlarut, penurunan populasi ikan, bau busuk, rasa tidak enak dan kurang sehat untuk rekreasi. 90 Kandungan nitrogen dalam air sebaiknya di bawah 0.30 bpj: danau demikian masih setimbang. Kandungan di atas jumlah itu menyebabkan ganggang tumbuh subur. Amoniak dalam air tidak terlalu berbahaya jika air itu diberi klor. Nitrit amat beracun dalam air, tetapi tidak dapat lama tahan. Jika kandungan nitrat sudah mencapai 45 bpj akan berbahaya untuk diminum. Nitrat ini akan berubah menjadi nitrit dalam perut. Keracunan menimbulkan muka biru dan kematian. Dapat terjadi di daerah pertanian yang menggunakan pupuk nitrat banyak. Untuk meneliti kualitas air sungai anda diminta mempelajari Gambar 3.6. Pertanian Peternakan Rawa Limbah industri Kotoran rumah tangga Gambar 3.6. Pelacakan Polusi Nitrogen 3.8. Fosfor Seperti halnya nitrogen, unsur penting lain dalam suatu ekosistem adalah fosfor. Protein dan zat-zat organik lainnya mengandung atom fosfor. Adenosin trifosfat misalnya terdapat dalam sel mahkluk hidup dan berperan penting dalam 91 penyediaan energi. Daur fosfor dalam suatu ekosistem air dapat dipelajari dalam gambar 3.7. Perjalanan fosfor dalam daurnya mirip dengan daur nitrogen. Dalam ekosistem air fosfor ada dalam tiga bentuk yakni senyawa fosfor anorganik seperti ortofosfat, senyawa organik dalam protoplasma dan sebagai senyawa organik terlarut yang terbentuk karena kotoran atau tubuh organisme yang mengurai. Air biasanya mengandung fosfat organik terlarut. Fitoplankton dan tanaman lain akan mengabserbsi fosfat ini dan membentuk senyawa misalnya adenosine trofosfat, ATP. Herbivora yang memakan tanaman itu akan memperoleh fosfor itu. Jika tanaman dan hewan itu mati maka bakteri pengurai mengembalikan fosfor itu ke dalam air sebagai zat organik terlarut. Demikian pula dengan kotoran sisa metabolisme hidup. Akhirnya bakteri menguraikan senyawa organik itu menjadi fosfor dan daur kembali dapat berulang. Soluble inorganis phosphate As HPO42-, H2PO4-, and polyphosphate Assimilation by organisms Biodegradation Precipitation Fertilizer runoff, wastewater, detergent waste Xenobiotic organophosphates Biological phosphorous, predominantly nuleic acids, ADP,ATP Dissolution Insoluble inorganik phosphate, such as Ca5(OH)(PO4)3 or iron phosphates Biological, organik and inorganik phosphate in sediments Gambar 3.7. Siklus Fosfor 92 Fosfor juga merupakan faktor pembatas. Perbandingan fosfor dengan unsur lain dalam ekosistem air lebih kecil daripada dalam tubuh organisme hidup. Diduga bahwa fosfor merupakan nutrien pembatas dalam eutrofikasi; artinya air dapat mempunyai misalnya konsentrasi nitrat yang tinggi tanpa percepatan eutrofikasi asalkan konsentrasi fosfat sangat rendah. Ada juga yang berpendapat bahwa faktor pembatas itu perbandingan fosfor terhadap nitrogen. Fosfor ternyata merupakan pendorong kegiatan pengikatan nitrogen bagi ganggang biru. Jadi jika air tidak mengandung senyawa nitrogen, asal ada fosfat dan ganggang biru, maka senyawa nitrogen akan terbentuk dan eutrofikasi pada suatu saat akan menyusul pula. Apa sumber polusi fosfor dan bagaimana mengendalikannya? Jika fosfor menjadi faktor pembatas, pemasukan fosfor itu harus setimbang. Masalah akan timbul jika lain mengubah kesetimbangan ini. Seperti nitrogen, fosfor memasuki air melalui berbagai jalan: kotoran, limbah, sisa pertanian, kotoran hewan dan sisa tanaman dan hewan yang mati. Pencegahan populasi fosfor juga dilakukan dengan melarang deterjen mengandung fosfat. Demikian pula dengan mewajibkan pengolaahn limbah industri memberikan air kapur atau aluminium sulfat agar fosfatnya mengendap dan dibuang. Sisa pertanian mungkin juga mengandung fosfor tetapi jumlahnya tidak banyak. Mungkin tanah dapat juga mengikat senyawa fosfat ini sehingga tidak hanyut banyak. Lain halnya jika terjadi erosi; maka butir tanah dan fosfat akan hanyut ke sungai. Ada yang berpendapat bahwa kadar fosfor dalam danau tidak melebihi 0.015 bpj. Jika harga ini dilampaui maka ganggang akan tumbuh subur. 3.9. Faktor Mikrobiologis Lingkungan Perairan Air tanah mengandung zat-zat anorganik maupun organik dan oleh karena itu merupakan tempat baik bagi kehidupan mikroorganisme. Mikroorganismemikroorganisme yang autotrof merupakan penghuni pertama di dalam air yang mengandung zat-zat anorganik. Sel-sel yang mati merupakan bahan organik yang memungkinkan kehidupan mikroorganisme-mikroorganisme yang heterotrof. 93 Temperatur turut menentukan populasi dalam air. Temperatur sekitar 30oC atau lebih sedikit baik sekali bagi kehidupan bakteri patogen yang berasal dari hewan maupun manusia. Sinar matahari, terutama sinar ultra-ungunya, memang dapat mematikan bakteri, akan tetapi daya tembus sinar ultraungu ke dalam air itu tidak seberapa. Air yang mengalir deras dan bergolak karena menerjang batu-batuan kurang baik bagi kehidupan bakteri. Air sumur (hal ini bergantung pada lingkungan) pada umumnya lebih bersih daripada air permukaan, karena air yang merembes ke dalam tanah telah tersaring oleh lapisan tanah yang dilewatinya. Walaupun demikian pada air yang kita anggap jernih, misal yang berasal dari sumur biasa, sumur pompa, sumber mata air dan sebagainya, di dalamnya terdiri dari bakteri yaitu: - Kelompok bakteri besi (misal Crenothrix dan Sphaerotilus) yang mampu mengoksidasi senyawa ferro menjadi ferri. Akibat kehadirannya, air sering berubah warna kalau disimpan lama yaitu warna kehitam-hitaman, kecoklatcoklatan, dan sebagainya. - Kelompok bakteri belerang (antara lain Chromatium dan Thiobacillus) yang mampu mereduksi senyawa sulfat menjadi H2S. Akibatnya kalau air disimpan lama akan tercium bau busuk seperti bau telur busuk. - Kelompok mikroalga (misal yang termasuk mikroalga hijau, biru), sehingga kalau air disimpan lama di dalamnya akan nampak jasad-jasad yang berwarna hijau, biru ataupun kekuning-kuningan, tergantung kepada dominasi jasadjasad tersebut serta lingkungan yang mempengaruhinya. Lebih jauhnya lagi akibat kehadiran kelompok bakteri dan mikroalga tersebut di dalam air, dapat mendatangkan kerugian. Antara lain dengan terjadinya peningkatan turbiditas dan hambatan aliran, karena kelompok bakteri besi dan belerang dapat membentuk serat atau lendir. Akibat lainnya adalah terjadinya proses pengkaratan terhadap benda-benda logam yang berada di dalamnya, menjadi bau, berubah warna, dan sebagainya. 94 Pada air yang kotor atau sudah tercemar, misal air selokan, air sungai atau air buangan, di dalamnya akan di dapati kelompok bakteri seperti pada air yang masih jernih, ditambah dengan kelompok lainnya, antara lain : - Kelompok patogen (penyebab penyakit) misal penyebab penyakit tifus, paratifus, kolera, disentri dan sebagainya. - Kelompok penghasil racun, misal yang sering terjadi pada kasus keracunan bahan makanan (daging, ikan, sayuran, dan sebagainya), ataupun jenis-jenis keracunan lainnya yang sering terjadi di daerah pemukiman yang kurang/tidak sehat - Kelompok bakteri pencemar, misal bakteri golongan Coli, yang kehadirannya di dalam badan air di kategorikan bahwa air tersebut terkena pencemar fekal (kotoran manusia dan hewan), karena bakteri Coli berasal dari tinja/kotoran khususnya manusia. - Kelompok bakteri pengguna, yaitu kelompok lain dari bakteri yang mampu untuk mengurai senyawa-senyawa tertentu di dalam badan air. Dikenal kemudian adanya kelompok bakteri pengguna residu pestisida, pengguna residu minyak bumi, pengguna residu diterjen, dan sebagainya. Persyaratan bakteriologis pada kriteria air minum terus mengalami perubahan sejalan dengan perkembangan teknologi. Pada beberapa negara juga memiliki pedoman atau kriteria yang berbeda-beda. Tetapi sebagian besaar kriteria memiliki persamaan antara lain adalah dengan pengukuran bakteri koli, terutama fekal koli (koliform tinja). Parameter Bakteriologis yang ditetapkan untuk Baku Mutu Air Minum sesuai dengan keputusan Menteri Kesehatan Republik Indonesia tahun 2002 sesuai tabel berikut. Tabel 3.8. Baku Mutu Air Minum (Menteri Kesehatan Republik Indonesia, 2002) Parameter Satuan 1 2 a. Air Minum E. Coli atau Fecal Coli b. Air yang masuk sistem Jumlah sampel per Kadar maksimum yang diperbolehkan 3 100 Ket 4 0 95 distribusi E. Coli atau Fecal Coli Total bakteri koliform c. Air pada sistem distribusi E. Coli atau Fecal Coli Total bakteri koliform Jumlah sampel Jumlah sampel per 100 per 100 Jumlah sampel Jumlah sampel per 100 per 100 0 0 0 0 Sebetulnya kedua macam parameter ini hanya berupa indikator bagi berbagai mikroba yang dapat berupa parasit (protozoa), bakteri patogen dan virus. Jumlah perkiraan terdekat (JPT) bakteri coliform/100 ml air digunakan sebagai indikator kelompok bakteriologis. Hal ini tentunya tidak terlalu tepat, tetapi sampai saat ini, bakteri inilah yang paling ekonomis dapat digunakan untuk kepentingan tersebut. Suatu bakteri dapat dijadikan indikator bagi kelompok lain yang patogen didasarkan atas beberapa hal sebagai berikut: - ia harus tidak pathogen; - ia harus berada di air apabila kuman patogen juga ada atau mungkin sekali ada, dan dalam jumlah yang jauh lebih besar; - jumlah kuman indikator harus dapat dikorelasikan dengan probabilitas adanya kuman pathogen; - mudah dan cepat dapat dikenali dan dengan cara laboratorium yang murah - harus dapat dikuantifikasi dalam tes laboratorium; - harus tidak berkembang biak apabila kuman patogen tidak berkembang biak; - dapat bertahan lebih lama daripada kuman patogen di dalam lingkungan yang tidak menguntungkan (misalnya di dalam air minum yang dichlorinasi). Namun demikian didapat beberapa kelemahan pada bakteri coliform yang mungkin sekali perlu diubah di kemudian hari: - Ia tidak sepenuhnya patogen. Beberapa tipe dapat menyebabkan desentri pada bayi; 96 - Tidak semua coliform bekerja berasalkan usus manusia, ia dapat juga berasal dari hewan dan bahkan ada yang hidup bebas, karenanya pada tes lanjutan yang memeriksa E. Coli yang pasti berasal dri tinja; - Tidak sepenuhnya dapat mewakili virus, karena coliform musnah lebih dulu oleh klor, sedangkan virus tidak. Kista amoeba dan telur cacing juga tahan lebih lama di dalam saluran air bersih dibanding dengan bakteri coliform; - Akhirnya bakteri coliform dapat berkembang biak dalam air sekalipun secara terbatas. 3.10. Analisis Mikrobiologi Tes mikrobiologi adalah tes untuk medeteksi adanya sejenis bakteri dan sekaligus menaksir konsentrasinya. Ada tiga metode yang tersedia yaitu: standard plate count (SPC), metode dengan tabung fermentasi (most probable number, MPN) dan metode penyaringan pada membrane. Prinsip tes pertama dan ketiga adalah sifat bakteri yang berkembang baik dalam waktu 24 sampai 72 jam pada suhu tertentu (dalam inkubator) dan dalam suasana yang cocok yaitu pada sebuah media yang terdiri dari agar-agar (bahan yang netral) yang mengandung beberapa jenis zat kimia yang merupakan gizi bagi jenis bakteri tertentu serta dapat mengatur nilai pH. Prinsip tes kedua adalah sama dengan prinsip tes pertama, hanya bakteri tidak berkembang atas media (agar-agar) namun tersuspensi dalam kaldu (broth media) yang mengandung gizi untuk pertumbuhannya. Bakteri-bakteri tersebut dapat dideteksi karena jenis bakteri tersebut mampu meragikan (fermentasi) salah satu unsure zat gizi seperti laktosa yang akibat proses peragian tersebut terbentuklah gas. Gelembung-gelembung gas ini menunjukkan adanya bakteri tersebut. Beberapa cara mengembangbiakkan bakteri pada media agar-agar adalah sebagai berikut. - dengan kawat platina atau baja anti karat yang ujungnya beberbentuk lingkaran kecil dapat menangkap air sampel dan dengan cara khusus digoreskan pada media agar-agar tersebut, 97 - dengan menuangkan volume tertentu dari suatu sampel di atas media agar-agar – cara ini dapat dipakai untuk metode SPC, - dengan menyaring volume tertentu dari suatu sampel pada filter membrane (ukuran pori 0,45μm) yang menahan semua bakteri kemudian filetr membrane tersebut diletakkan di atas agar-agar. Metode SPC digunakan untuk tes bakteri total, sedangkan metode MPN maupun penyaringan pada membrane lebih cocok bagi tes coli total, tes E. Coli, dll. Metode MPN dengan menggunakan tabung fermentasi sebenarnya sudah dikenal sejak dahulu sedangkan penyaringan pada membrane adalah metode yang lebih baru. Namun pada banyak sumber literature dan daftar tes buku, metode MPN tetap dipakai walaupun metode penyaringan pada membrane lebih dianjurkan dengan alasan: - diperlukan hanya satu kali analisa sedangkan tes MPN terdiri dari dua sampai tiga tahap, - waktu inkubasi dua kali lebih pendek dari tes MPN, - member hasil analisa berupa angka konsentrasi yang cukup teliti sedangkan metode MPN hanya member angka konsentrasi yang secara statistic paling memungkinkan (most probable number). Jenis bakteri dan metode yang digunakan disajikan pada Tabel 3.9 berikut. Tabel 3.9. Jenis Bakteri dengan Metode Analisis serta Media, Suhu, dan Waktu yang Dibutuhkan. Jenis Metode Bakrteri Bakteri Total Total plate count E. Coli Coli Tinja Penyaringan membrane Tabung Fermentasi - tes pendugaan - Coli Total tes penegasan Penyaringan membrane Medium Suhu (oC) Tripton Glukosa Ekstrak Agar Medium M-FC 35±0,5 Waktu (jam) 48±3 44,5±0,2 24±2 35,5±0,5 24±2 44,5±0,2 24±2 35±0,5 24±2 Kaldu Lauril Triptosa Medium EC Medium M-Endo 98 Tabung Fermentasi - tes pendugaan - tes penegasan Kaldu Lauril Triptosa Kaldu “Brilliant Green Lactose Bile” 35±0,5 24±2 35±0,5 24±2 Latihan 1. Sebutkan pengaruh suhu terhadap kondisi fisik dan kimia badan perairan 2. Jelaskan perbedaan antara kecerahan dan kekeruhan. Uraikan secara singkat metode penentuan kecerahan dan kekeruhan 3. Sebutkan faktor-faktor penyebab timbulnya warna pada badan perairan 4. Bedakan antara padatan total (TS), padatan Terlarut (TDS) dan padatan tersuspensi (TSS) 5. Bedakan antara alkalinitas dan asiditas 6. Sebutkan dan jelaskan faktor-faktor yang memepengaruhi keberadaan oksigen di perairan 7. Tuliskan persamaan-persamaan reaksi yang menunjukkan kesetimbangan karbondioksida bebas dan terikat dalam peraian 8. Sebutkan jenis dan faktor penyebab kesadahan dan uraikan secara singkat prinsip penentuan kesadahan 9. Bandingkan kelebihan dan kelemahan pengukuran bahan organik dalam perairan dengan cara permanganometri (KMnO4), melalui penentuan BOD dan COD. 10. Tuliskan persamaan-persamaan reaksi yang terlibat dalam pengukuran bahan organik secara permanganometri, penentuan COD dan BOD. 11. Jelaskan mengapa dalam penentuan BOD waktu inkubasi ditetapkan selama 5 hari 12. Di mulut sungai diperoleh data kandungan nitrogen anorganik sebagai berikut : nitrat 32.0 bpj; nitrit 2.5 bpj; amoniak 19.5 bpj. Tentukan tempat-tempat yang cocok untuk menguji kadar nitrogen lebih lanjut. Berapa dugaan anda kandungannya untuk tiap tempat? Apakah musim akan mempengaruhi hasil pengujian anda? 99 13. Apa pengaruh peternakan terhadap danau? 14. Bagaimanakah pengaruh kandungan nitrat dan fosfat terhadap proses eutrofikasi danau atau pendangkalan sungai? 100 DAFTAR PUSTAKA 1. Alaerts G., Sri Sumesti S. 1987, Metode Penelitian Air, Usaha Nasional, Surabaya. 2. Alley, R.P. 2007. Water Quality Control Handbook. Mc. Graw Hill. WEF PRESS. 3. Davis, M.L. 2010. Water and Wastewater Engineering. Mc. Graw Hill. 4. Effendi, H. 2003. Telaah Kualitas Air bagi Pengelolaan Sumber Daya dan Lingkungan Perairan. Kanisius, Yogyakarta. 5. Hadi, A. 2005. Prinsip-prinsip Pengelolaan Pengambilan Sampel Lingkungan. 6. Hummer and Mark, J. 1997. Water and Wastewater Technology. John Wiley and Sons. New York. 7. Kristanto, P. 2002. Ekologi Industri. Andi. Yogyakarta. 8. Weiner, E.R. 008. Application of Environmental Aquatic Chemistry. CRC. Press. 101 LAMPIRAN 102 , ISBN 978-602-LZL3-26-L