alkohol ( r-oh ) - ajmainchemistry

ALKOHOL ( R-OH )
Klasifikasi alkohol
R CH2 OH
alk primer 1 o
R CH OH
R
alk sekunder
R
R OH
2o
R C OH
R
alk tersier
3o
Tatanama
IUPAC
Trivial
CH3OH
CH3 CH2OH
CH3 CH2 CH2 OH
CH3 CH CH3
|
OH
CH3 CH2 CH2 CH2 OH
CH3 CH CH2 CH2 CH3
|
OH
CH3 CH CH2 OH
|
CH3
CH3
|
CH3 C – OH
|
CH3
CH2 – OH
|
CH2 – OH
CH2 – CH – CH2
|
|
|
OH OH OH
metanol
etanol
1-propanol
2-propanol
metil alk
etil alk
n-propil alk
isopropil ak
1-butanol
2-butanol
(srk propil alk)
n-butil alk
(1o)
sek butil alk (2o)
2-metil-1-
iso butil alk (1o)
propanol
2-metil-2-
ters butil alk (3o)
propanol
etana diol
etilena glikol
propana
glikol
gliserol
triol
Sifat-sifat fisika.
Titik didih tinggi karena dapat membentuk ikatan hidrogen inter molekul
O–R
|
H
Larutan baik dalam air
(1o)
(2o)
R – OH
( C1 – C4 )
Pembuatan
1. dari alkil halida RX
H2O
RX + KOH
R – OH + KX
H2O
CH3 CH2CL
KOH
CH3 CH2 OH + K Cl
2. dari alkena
H+
CH3 CH = CH2 + H2O  CH3 CH CH3
|
OH
3. Reduksi ( dengan Li Al H4 atau Na B H4 )
O
//
NaBH4
R–C–H
R CH2 OH
O
//
NaBH4
CH3 C – H
CH3 CH2 OH
Aset alk
etil alk (1o)
O
OH
//
Li Al H4
|
CH3 C – CH3
CH3 CH CH3
Aseton
isopropil alk (2 o)
O
//
Li Al H4
CH3 CH2 C – OCH3
CH3 CH2 CH2 OH + CH3OH
Metil propionat
( eter )
O
//
Li Al H4
CH2 = CH – C – OCH3
CH2 = CH – CH2 OH + CH3OH
Metil akrilat
4. dengan preaksi Grignard ( R Mg X )
eter
RX + Mg
R Mg X
( X, Cl , Br , I )
( R : alkil, aril )
OMgCl
O
a. H C H
form ald
+
CH3 CH2 Mg Cl
CH3 CH2 Mg Br
H
CH2 CH3
+
CH3CH2 Mg Br
CH3 CH2 CH OH
+
OMg Br
CH3
CH3
H2O
CH3 C CH3
CH3 CH2 C OH
+
H
CH3
CH2 CH3
O
OH
d. CH3 C O CH3
metil asetat
( eter )
+
C2 H5 Mg Br
CH3 C C2 H5
3o
C2H5
reaksi-reaksi alkohol ( sifat-sifat kimia )
1. Konversi membentuk alkil halida
R – OH + HX
RX + H2O
R – OH : 3o > 2o > 1o . CH3 OH
HX : HI > HBr > HCl
Reaktifitas
CH3 CH2 OH + HI
CH3 CH2 I
+ HBr
CH3 CH2 Br
ZnCl2
+ HCl
R CH2 OH + SO Cl2
CH3 CH2 Cl
R CH2 Cl + SO2 + HCl
Tionil klorida
O
R CH2 OH
+ Cl
S Cl
O
R CH2
O S Cl
-
Cl
R CH2 OH
+
P Br3
1o
H2O
CH3 CH
O
c. CH3 C CH3
aseton
H
OMg Br
+
CH3 CH2 CH2 OH
+
CH2 CH3
O
b. CH3 C H
aset ald
H2O
H C H
R CH2 Cl
+
SO2
R CH2 Br
+
H3 PO3
+
HCl
3o
2o
2. Dehidrasi :
CH3 CH2 CH2 OH
CH3 CH CH2
+ H2O
R OH : 3o > 2o > 1o
O
O
+
H
3. CH3 CH2 OH + CH3 C OH
CH3 CH2 O C CH3
+
H2O
etil asetat
4. Reaksi dengan logam ( Na , K , Li )
R OH
+
Na
R O Na
+ H2
Na – alkoksida
Reaktifitas ROH : CH3 OH > 1o > 2o > 3o
CH3
CH3
CH C OH
+
K
CH3 C OK
CH3
+
H2
sangat lambat
CH3
(K-ters-butoksida )
5. Oksidasi :
o
1
R CH2OH
2
R C OH
R C H
oks
o
O
O
oks
R CH OH
O
R C R
R
R
3o
R C OH
oks
R
OH
Fenol C6 H5 OH
gugus – OH terikat oleh aromatik
Pemb.
1).
H2SO4
SO3H
ONa
NaOH
o
SO3
HNO3
2).
OH
H2O
300 C
NO2
NH2
H2/Ni
NaNO2
H2SO4
HCl
0
+
-
N N Cl
H2O
o
10
o
OH
Fenol bersifat asam
-
OH
O
+
H
O
O
-
+
-
-
O Na
NaOH
+
H2O
O Na
Na
+
H2
O
O
O C R
R C OH
+
H
ester
O
(KSO3)2 NO
H2O
O
Bezokinon
(KSO3)2 NO : K-nitroso disulfonat
ETER ( alkoksi alkana )
R – O – R ; R – O – Ar ; Ar – O – Ar
Eter dapat disebut derivat air dimana at-H diganti dengan alkil . H – O – VS R – O – R
-
sedikit larut dalam air dengan t.d. rendah ( bandingkan dengan alkohol )
mudah membentuk peroksida diudara
Tatanama
CH3 O CH3
CH3 CH2 O CH3
CH3 CH2 OCH2 CH3
CH3
|
CH3 O C – CH3
|
CH
metosi metana
metoksi etana
etoksi etana
dimetil eter
etil metil eter
dietil eter
2-metil-2-metoksi
metil + butil eter
propana
(MTBE)
O
Pembuatan .
1. dehidrasi alkohol ( industri )
CH3 CH2OH
CH3 CH2 OCH2 CH3
+
H2O
dietil eter
(140 o )
2. Sintesa Williamson
R' O Na
RX
R O R'
atau
atau
+
Ar O Na
Ar O R
RX : CH3 X > 1o > 2o
CH3 CH2 O Na + CH3 Cl
CH3 CH2 O CH3
CH3 CH2 Ona + CH3 CH2 Cl
CH3
|
CH3 C – O – Na + CH3 CH2 Cl
|
CH3
CH3
|
CH3 C – Cl + CH3 CH2 O Na
|
CH3
CH3 CH2 O CH2 CH3
CH3
|
CH3 C – O – CH2 CH3
|
CH3
CH3
|
CH3 C = CH2
O Na
OCH2 CH3
+
CH3 CH2Cl
Cl
+
CH3 CH2 O Na
Eter kurang reaktif tetapi masih dapat bereaksi dengan asam
R – O – R + HI
R – I + R – OH
CH3 CH2 O CH3 + HI
CH3 I + CH3 CH2 OH
HI
OCH2 CH3
HBr
OH CH3 CH2 Br
CH3 CH2 I
ETER SIKLIK
CH2
( EPOKSIDA )
CH3
CH2
O
CH
O
Etana epoksida
Etilena oksida
O
CH2
O
O
propana epoksida
propilena oksida
1,4di-o-oksan
tetrahidro
furan
Pembuatan
O
O
CH2 CH2 + R C O OH
CH3 CH CH2
CH2 CH2
Br2
+
R C OH
NaOH
CH3 CH CH2
H2O
O
CH3 CH CH2
OH Br
O
Reaksi – Reaksi
+
CH2
CH2
H2O
+
H
CH2
CH2
OH
OH
O
CH2
CH2
NH3
+
O
CH2
O
CH2
+
R Mg Br
CH2
CH2
NH2
OH
CH2
CH2 O Mg Br
H2O
+
H
R CH2CH2 OH
ALDEHIDA DAN KETON
O
O
R C
R CHO
R C R
H
aldehida
R COR
keton
Contoh yang terdapat pada mahluk hidup
CHO
O
CH3
H C OH
C CH3
CH3
H C OH
H
H C OH
CH2OH
O
Ribosa
( karbohidrat )
Progesteron
( hormon )
CH3
O
O
CH CH C
Trans sinamal ald
H
C
CH3
CH2
+ kavron : minyak permen
- kavron : minyak jinten
Tatanama
O
//
H – C – H metanal
Form ald
O
//
CH3 C CH3
O
//
CH3 C – H etanal
Aset ald
O
CH3 C CH2 CH3
23
4
1
O
C
H
propanon
aseton
butanon
metil etil keton
O
C CH3
Benz
ald
asetofenon
O
β

O
α
CH3 CH2 CH2 CH2 C
5
4
3
2
1
H
C
benzofenon
Penyimpanan Form Aldehida
O
H C
H
+
H2O
( formalin )
O
H C H
CH2O CH2O CH2O CH2O
para form ald
CH2
O
O
H2C
CH2
O
Trioksan
Penyimpanan aset ald
O
CH3
CH
O
CH3
CH O
CH3
CH
O
CH CH3
atau CH3 CH
O
CH3 C H
O
O CH
CH
CH3
Para ald
met ald
Pembuatan :
Aldehida
O
//
R–C-H
Cr O3
R – CH2 OH
Alk 1o
O
//
Li Al H (t-BuO)3
R – C – Cl
H2O
O
//
R–C-H
H+
Keton :
OH
|
H2CrO4
R – CH – R
R C CH
+
O
//
R–C-R
HgSO4
H2O
H2SO4
R CH CH2
O
R C Cl
+
R 21 Cd
R C CH3
OH
O
O
R C R'
O
O
+
Al Cl3
R C Cl
Fr & Cr
C R
O
Reaksi-Reaksi :
O
O
O
R C H
R C R
H C H
Reaktifitas naik
Reaksi dengan air
OH
O
R C R
+
H2O
R C R
O
O
OH
Cl3C C
H2O
+
Cl3 C CH
H
OH
Kloral
kloral hidrat
Reaksi dengan alkohol
O
OH
+
H
R C H
+
R' OH
OR'
R'OH
R CH
R CH
+
H
OR'
+
H2O
OR'
Hemi asetal
asetal
Mekhanisme :
O
R C H
OH
+
H
OH
R' O H
R C H
R C H
H O R'
OH
R C H
OH2
+
H
O R'
R C H
H2O
R C H
R C H
OR'
OR
HOR'
ROH
OR
OR'
+
H
R C H
R CH
+
OR'
OR'
Reaksi dengan HCN
O
R C H
OH
HCN
R C CN
H
NaCn
O
CH 3 C
H
NaCN
NH4Cl
Siano hidrin
OH
CH 3 CHCN
NH3
NH 2
CH 3 CHCN
H2O/H +
NH 2
CH 3 CHCOOH
Alanin
+
H
CH2OH
O CH2
O
HO
CN
O
OH
OH
OCH C6 H5
OH
HO
OH
amigdalin
Reaksi dengan pereaksi Grignard
O
OMgX
H C H
+
R Mg X
H2O
H C H
OMgX
R' C H
+ R Mg
H2O
R' C H
X
( 1o )
R' C H OH
( 2o )
H
R
O
R CH2 OH
+
+
H
R
R
O
OMgX
R' C R'
+
R Mg X
OH
H2O
R' C R'
R
( 3o )
R' C R'
+
H
R
Reaksi dengan amonia dan derivatnya
Dengan amonia ( NH3 )
O
OH
+
R C H
+
NH3
H
H2O
R C NH2
R CH NH
imina
H
O
OH
+
H
R C R
+
H2 N R'
H2O
R C NH R
R C N R
R
O
R
H
CH3C H
+
(CH3)2 NH
CH2
CH N (CH3)2
-
+
H
Amina 2o
CH2
CH N (CH3)2
enamin
Dengan hidrazin :
O
R C H
+
+
H2 N NH2
H
R CH N
NH2
Hidrazon
O
R C H
+
+
H2 N OH
H
R CH N OH
oksima
O
R C H
O
+
H2 N NH C NH2
O
+
H
R CH N NH C NH2
semi karbazon
Reaksi Wittig
R'
R C O
+
R
( C 6 H5 )3 P C
R
R'
R
(H)
R'
C C
+
R'
(C 6 H5)3 P O
Ilid
CH3 C O
H
trifenil osfin
(C6 H5)3 P CH2
+
CH3 C CH2
H
Reduksi aldehida dan keton
O
R C H
Ni
+
H2
R CH2 OH
o
50,65 atm
Ni
O
OH
H2
+
H
Siklo heksanol
O
CH2 CH C H
CH2
CH C H
Ni
H2
+
+
Li AlH4
CH3 CH2 CH2 OH
H2O
CH2
CH CH2 OH
Alil alk
O
OH
O
H C CH2 CH2 C OC2 H5
tereduksi
NaBH 4
H2O
O
CH 2 CH2 CH2 C OC2 H5
tak tereduksi
Reduksi Wolff-Kishnen dan Clemmensen
O
C CH3
NH2 NH2
+
NHH2
C CH3
H
KOH
CH2 CH3
(W–K)
Zn / Hg
HCl
CH2 CH3
O
R C R
+
NH2 NH2
R C N NH2
+
H2O
R
-
OH
R C N NH
R
R C N NH
R
H2O
N
R C
N N H
R
OH
-
H
R C N N
+
H2O
R
H 2O
H
R C H
+
-
OH
R
Aminasi Reduksi
O
R C H
OH
NH3
+
H
O
CH3 C H
NH3
+
H
O
NH3
CH3 C CH3
+
H
R CH
RH3 CH NH
H2
R CH NH
NH2
H2
Ni
CH3 CH2 NH2
amina 1o
H2
CH3 C NH
CH3
R CH2 NH2
Ni
CH3 CH NH2
Ni
CH3
Amina 1o
( 1o )
O
CH3C
H
H2N CH3
H2
N CH3
CH3 CH
+
CH3CH2 NHCH3
Ni
H
Amina 2o
Oksidasi aldehida dan Keton
O
R C
O
R C OH
+
KMnO4 H
H
H2O
O
R C R
As karb
+
KMnO4 H
H2O
O
CH3 C H
Ag (NH3)2
+
O
-
OH
+
CH3 C O -
CH3 C H
Cu2 O
CuO
+
Cermin perak
O
Fehling
O
Ag
+
-
CH3 C O
+
Merah bata
Aldol Kondensasi
α
O
OH
NaOEt
R C H2 C H
O
H2O
R CH2 CH CH C H
R
β.hidroksi ald
O
R CH2 CH C C H
R
O
CH3 CH2 C H
OH
NaOEt
O
O
CH3 CH2 CH CH C H
CH3 CH2 CH C C H
CH3
Mekhanisme :
O
CH3 CH2 C H
+
+
O
CH3 CH C H
-
NaOEt
-
-
Na
O
O
CH3 CH2 C +- H

CH3 CH C H
-
CH3
+
-
O
O
CH3 CH2 C CH C H
+
H CH3
Na
EtOH
O
CH3 CH CH C C
CH3 H
H2O
OH
O
CH3 CH2 C CH C H
H CH3
O
O
CH3 CH C H
HC H
+
NaOEt
O
O
CH2
OH
NaOEt
H2 C CH2 C H
-
O
H C H
+
C H
O
O
OH
EtOH
CH2 CH2 C H
O
CH2 CH2 C H
Halogenasi C – α
-
O
O
OH
CH3 C H
+
Br2
CH2
C H
+
H Br
Br
-
OH
OH
O
CH2
C H
CH2
O
CH
+
Br2
+
CH2 CH
O
C
H
CH 2
Br
Br
H
O
+
CH3 C H
OH
Br Br
H
CH 2 C H
+
HBr
Br
+
H
OH
CH2 C H
H
OH
CH2
C H
OH
Br Br
CH2 C H
+
Br
H
+
O
Br
OH
CH2
Br
C H
Br
Reaksi Haloform :
O
O
-
OH
R C CH3
+ 3I2
H2O
-
R C O
+
CHI3
iodoform
Tahapan reaksi
O
R C CH3
O
-
OH
-
OH
R C CH2I
O
R C CHI2
O
R C CH2
O
I2
I2
R C CHI
-
OH
O
R C CI2
I2
CH2 C H
Br
+
H
CH 2 C H
O
+
H
O
R C CH2I
-
I
+
O
R C CHI2
-
I
+
O
R C CI3
+
-
I
+
-
Br
-
O
O
R C CI3
-
OH
R C CI3
OH
O
RC
C I3
+
OH
O
-
R C O
+
CHI3
iodoform
Asam Karboksilat
120
-
o
+
O
O
O
R C
R C - +
O H
R C
OH
O H
Polar
Gugus karboksilat COOH bersifat polar dan tidak ada yang merintangi sehingga reaksinya tidak
dipengaruhi oleh sisa molekul.
O
O
O
;
CH3 C
C
;
CH3 CH2 C
OH
OH
OH
Sifat reaksinya sama
Sifat yang paling menonjol dari asam karboksilat adalah sifat asamnya yang merupakan asam
lemah.
O
CH3 C
+
OH
O
O
H2O
CH3 C
O
CH3 C O
-
Distabilkan oleh resonansi
Tatanama :
O
O
HC
OH
As.metanoat
As.format
CH3 C
CH3 CH2 COOH
OH
as.etanoat
as. Asetat
as. propanoat
as.propionat
O
3
4
2 1
CH3 CH2 CH C OH
α
β
∂
Cl
asam 2-kloro butanoat
asam α-kloro butirat
O
R C
gugus asil
O
O
-
R C O
gugus asiloksi
CH3 C
O
CH3 C O
-
asetil
(Ac)
asetiloksi
(AcO-)
O
C
benzoil ( Bz-)
+
+
H3O
Sifat fisika Asam Karboksilat.
Asam karboksilat mampu membentuk ikatan hidrogen intermolekuler sehingga terbentuk dimer
O H O
H
O
R C
CH3 C
C R
O H
O H
O H O
Dimer
ik.hidrogen dengan air
Kekuatan Asam
Ka
- 33
10
7,5 x 10 -20
(C6 H5)3 CH
C2 H5 OH
C6 H5 COOH
Ka
6,6.10-10
I CH2 COOH
7,5.10-4
H2O
2.1--16
C6 H5 OH
1,3.10-10
Br CH2 COOH
1.38.10-3
H2 CO3
3.10-7
Cl2 CH COOH
5.10-2
CH3COOH
1.86.10-5
Cl3C COOH
2.6.10-1
CH2 = CH – COOH
5.6 x 10-5
OH
O2N
1.6.10-1
NO2
NO2
Pembuatan :
as. pikrat
1. Hidrolisis derivat asam karboksilat
Ester
O
R C OR'
+
R
C
Anh
R
C
H
O
OH
RC
H OH
R' + H2O
+
R 'OH
OH + NH3
C
-
R COOH + R'COOH
H
X + H2O
+
O
+
O
C
OH
-
R
O
Halida asam
RC
-
+ H2O
NH2
O
O
+
OH
+
O
Amida
H
H2O
+
OH
-
R COOH
+ X-
-
H OH
nitril
RC
N + H2O
R COOH
+ NH3
2. Oksidasi
[O]
Alkohol 1
0
R CH2 OH
R COOH
O
[O]
R COOH
R C H
Aldehida
O
[O]
RCH HR'
alkena
O
R C OH
R' C OH
+
O
R
alkil arena
C OH
[O]
Oksidator : KMnO4 atau H2 Cr O4
3. Reaksi Grignard
Mg
RX
R Mg X
O
CO2
R C O MgX
eter
+
H2O/H
OH
O
R C OH
+
Mg
X
Hidrolisis minyak / lemak
O
CH2 O C
CH2 OH
C17 H35
O
CH O C C17 H35
H2O
H+
O
CH2 O C
C17 H35
tristearin
+ C17 H35 COOH
CHOH
CH2OH
gliserol
As. stearat
(as. Lemak )
dengan basa membentuk sabun
Reaksi-Reaksi :
O
1.
R C OH
O
+
NaOH
+
H2O
+
R C O Na
garam
2. Esterifikasi
O
R C OH
+
R'OH
O
R C OR'
+
H2O
Reakstifitas alkohol terhadap esterifikasi
CH3 OH > primer > sekunder > tersier
Reakstifitas as karboksilat terhadap estrifikasi
HCOOH > CH3COOH > R CH2 COOH > R2 CHCOOH > R3 C COOH
Mekhanisme Reaksi :
O
OH
+
H
OH
R'OH
R C OH
R C OH
R C OH
+
protonasi
OH
R C OH2
H OR' OH
OH
H2O
R C
R C
OR'
OR'
OR'
+
H
O
R C OR'
ester
OH
O
+
C OH
C OH
H
18
+
CH3 OH
18
O CH3
O
18
C OCH3
Pembentukan Asil
O
R C OH
SOCl2
PCl3
O
R C Cl
O
R C Cl
+
CO2
+
+
POCl3
+
HCl
HCl
R'OH
O
R C OR' + HCl
Pembentukan anhidrida
O
O
P2 O5
R C OH
R C
O
OH (penarik air)
R C
R C
O
O
+
H2O
anh. As. karb
O
H2O
H2C
C
C
O
OH
H2C
OH
H2C
O
As.suksinat
C
O
C
C
As. Ftalat O
O
anh.suksinat
O
C OH
+
O
H2O
C
O
OH
C
anh. Ftalat O
H2O
+
H2O
Dekarboksilasi :
O
O
R C CH3 + CO2
O
R C CH2 C
OH
As. β – keto
Mekhanisme :
H
H
R O
C
O
O
O
C O
R C
C O
O
RC
C
H2
CH2
H
CH2
enal
tautomerisasi
O
R C CH3
Halogenasi ( α )
O
R C H2 C OH
+
O
P
Cl2
R CH C OH
+
HCl
Cl
COOH
COOH
Br2
+
HBr
Br
Fe
Kekuatan asam benzoat tersubstitusi
O
-
O
C OH
O
-
C O
+
H
+
O
O
O
C OH
C OH
C OH
Cl
(NO2)
Cl
Cl
(NO2)
lebih asam daripada as. benzoat
(efek induktif menarik e- )
O
R
C O
C OH
(NO2)
R
O
C OH
pendorong e- pada posisi m , p mengurangi sifat asam
Substituen pada posisi orto baik menarik /mendorong e- menguatkan keasaman karena menurunkan
gabungan efek sterik dan elektronik
Derivat Asam Karboksilat
O
R C
O
R C
Cl
R C
Asil klorida
O
R C OR'
O
R C NH2
O
O
anhidrida asam
amida
eter
R = alkil atau aril ( fenil )
O
R C O
O
R C
Gugus asil
asiloksi
Tatanama :
Tatanama derivat asam karboksilat disesuaikan dengan nama asam karboksilatnya
O
Contoh :
C
O
OH
CH3 C
OH
As. Etanoat
As. Asetat
O
R C Cl
as.benzoat
O
C Cl
O
CH3 C Cl
O
CH3 CH2 C Cl
Etanosil klorida
asetil klorida
O
CH3 CH2 CH2 C Cl
propanoil klorida
propionil klorida
O
CH3 CH2 CH2 CH2 C Cl
Butanoil klorida
Butiril klorida
O
(R CO)2O
pentanoil klorida
valeril klorida
O
CH3 C O C CH3
O
anh. Propanoat
anh. Propionat
O
(CH3 CH2 CH2 CO)2 O
anh. benzoat
O
O
CH3 C NH2
CH3(CH2)2 C NH2
O
O
Etan amida
Aset amida
O
C O C
Anh. Butanoat
Anh. Butirat
R C NH2
O
CH3 CH2 C O C CH2 CH3
Anh. Etanoat
Anh. Asetat
O
benzoil
klorida
butan amida
butir amida
CH3 C NH CH3
CH3 C N CH3
CH3
N-metil etan amida
N-metil aset amida
( 2 o)
N,N-dimetil etan amida
N,N-dimetil aset amida
( 3 o)
O
C NH2
bezamida
O
O
O
CH3 C O C2 H5
R C OR
CH3 C O C6 H5
etil etanoat
etil asetat
fenil etanoat
fenil asetat
O
O
C OC2 H5
C O C6 H5
Etil benzoat
fenil benzoat
Sifat fisik
 polar karena ada gugus C = O
 t.d. asil halida, anhidrida dan ester hampir sama dengan t.d. ald. atau keton
 amida mepunyai t.d. lebih tinggi karena mampu membentuk ik. hidrogen
NH2
O
C R
R C N H O
H


ester mudah menguap dan mempunyai bau khas, banyak digunakan untuk parfum atau
pewangi buatan
asil halida iritasi.
Sifat kimia ( Reaksi )
O
O
Dan
R C H
Aldehida
keton
O
W=
R C W
O
OH,
Cl ,
O C R,
O
+
R'OH
R C OR'
+
HCl
I
Cl diganti oleh R O
O
Asil halida
NH2 ,
OR'
Merupakan leaving group sehingga dapat terjadi reaksi substitusi nukleofilik.
O
R C Cl
tidak mempunyai : “leaving group “ sehingga reaksi adl. Adisi
nukleofilik
R C R
( R C X X Cl , Br )
Pembuatan :
CH3 C
O
PCl3
OH
SOCl2
PCl5
oks
CH3 CH2 OH
Etil alh
O
CH3
C Cl
Etanol klorida
Asetil klorida
Reaksi-Reaksi :
1. Konversi menjadi asam atau derivatnya.
a. konversi menjadi asam ( hidrolisis )
O
H2O
+
R C Cl
O
R C OH
+
as.karb.
O
O
C
HCl
C OH
Cl
H2O
+
benzoil klorida
as.benzoat
b. konversi menjadi amida ( amonilisis )
O
R C Cl
O
R C NH2
NH3
+
O
NH4 Cl
+
( NH3 + HCl)
O
CH3 C Cl
O
CH3 C Cl
+
NH3
+
H2 N CH3
( 1o)
CH3 C NH2
O
O
CH3
+
CH3 C Cl
HN
o
NH CH3 ( 2 )
CH3 C
O
CH3
CH3 C N
C 2 H5
( 3o)
C2H5
c. Konversi menjadi ester ( alkoholisis )
O
O
R C Cl
R'OH
+
R C OR'
+
HCl
2. Reaksi Fr & Cr
O
R C Cl
AlC 3
+
O
O
R C
R C
keton
3. Reduksi
O
LiAlH (t.OBu)3
R C Cl
O
R C H
aldehida
O
Anhidrida asam karboksilat
CH3 COOH
O
R C O C R
AlPO4
700
o
CH2
ketena
C O
CH2 COOH
(CH3 CO)2 O
anh. asetat
O
O
O
PCl3
CH3 C Cl
CH3 COOH
CH3 C
CH3 C O Na
CH3
O
C
O
NaOH
Anh. asetat
O
CH3 C O Na
O
O
C
C
H2C
OH
H2C
OH
C
H2C
O
H2C
C
+
H2O
O
O
As.suksinat
anh. suksinat
O
O
C OH
C
200o
C
OH
O
C
O
O
as. Ftalat
anh. Ftalat
Reaksi-Reaksi :
1). a. Konv. menjadi asam ( hidrolisis )
O
||
CH3 C - OH
(CH3 CO)2 O + H2O
b). Konv. menjadi amida ( amonostisis )
O
O
C
C
H2C
CH4
O
+
H2C
C
NH3
NH2
CH2
O
ONH4
C
Am. suksinamat
c). Konv. menjadi ester ( alkoholisis )
( CH3 CO)2 O
+
CH3OH
O
CH3 C OCH3
O
2).
+
(CH3 CO)2 O
Reaksi Fr & Cr
FeCl
C CH3
aseto fenon
+
H
O
CH3 C NH2
O
CH2 C OH
as. suksinamat
O
Amida ( R C NH2 )
O
Pemb :
O
NH3
R C NH2
R C Cl
( R CO)2 O
Reaksi-Reaksi :
1). Hidrolisis
O
O
H2O
R C NH2
R C OH
+
H
O
NH4
+
O
H2O
R C NH2
+
-
R C O
-
H
+
NH3
2). Membentuk imida
O
O
O
C
C NH2
NH3
O
C O NH4
O
C
Anh ftalat O
+
H
C NH2
C OH
O
panas
O
C
NH
C
ftalimida
3). Degradasi Hofmann ( hanya amina 1o)
O
NaOBr
R C NH2
R NH2
amina
O
C NH2
NH2
NaOBr
anilin
O
ESTER ( R C OR' )
+
CO3
=
O
Pembuatan :
O
R C OH
O
R C Cl
O
+
O
R'OH
R C OR'
O
R C O C R
O
O
R C OR'
R''OH
+
R C OR''
+
R'OH
Trans estrifikasi
O
O
R C O Na
+
R'Cl
β
R C OR'
R CH CH2
CH2
C
OH
O
+
O
α
H
R CH CH2 CH2
O Na
C
O
∂-lakton
(ester siklik )
Reaksi-Reaksi ester :
1. a). Hidrolisis
+
H
O
R C OR'
+
O
R C OH
H2O
R'OH
+
b). amonolisis
O
R C OR'
+
O
R C NH2
NH3
R'OH
+
c). Trans estrifikasi ( alkoholisis )
O
O
+
H
R C OR'
+
R''OH
R C OR''
+
R'OH
2). Dengan pereaksi grignard ( R Mg X )
R'
O
R C
OR'
+
R'Mg X
R C R'
OH
3). Reduksi
O
LiAlH2
R C OR'
R CH2 OH
+
R'OH
4). Kondensasi claisen
O
R
CH2 C
OR'
C2 H5 O Na
O
O
R CH2 C CH C OR'
R
ester β-keto
O
O
-
C 2 H5 O
CH3 C O C 2 H5
O
CH3 C CH2 C OC 2H5
etil aseto asetat
etil β-keto butirat
etil-3-okso butanoat
Pembuatan sabun ( saponifikasi )
O
CH2
O C
CH2OH
R
O
O
CH O C
+
R
CH OH
NaOH
+
R C O Na
Sabun
O
CH2
O C
CH2OH
R
Gliserol
Minyak/lemak
Trigliseida
Triester gliserol
O
O C C 17 H35
CH2
CH2OH
C17 H35 COONa
O
CH OH
CH O C C 17 H35
O
CH2
+
Na-stearat
( sabun )
CH2OH
O C C 17 H35
tristearin
gliserol
O
Derivat asam karbonat
O
HO C
( H2 CO3 )
HO C OH
O
O
OH
Cl
As.karbonat
(H2 CO3)
H2 N C
C Cl
fosgen
(halida asam)
O
NH2
C2H5 O C NH2
karbamida
(urea)
urethan
etil karbamat
O
H2 N C OH
as. Karbamat
Pembuatan :
CO
+
Cl2
C
O
C Cl
200o Fosgen
( gas beracun )
O
Cl
Cl
C Cl
O
C NH2
NH3
NH2
urea
O
CO2
+
NH3
H2 N
C
O
P>
ONH4
am. karbamat
H2 N C
urea
NH2
Amina
R CH2 NH2
( 1o )
R NH2
Tatanama :
R
|
R-CH2 – N – R
R CH2 NH
|
CH3 (2o)
R2 NH
CH3 NH2
Amino metana
Metil amina
CH3 CH2 NH2
amino etana
etil amina
CH3 CH CH3
CH3 CH CH3
NH
( 3o )
R3 N
CH3 C H CH3
|
NH3
2-amina propana (1o)
isopropil amina
N CH3
CH3
(2-N-metil)amino propana
metil iso propil amina
(2o)
CH3
(2-N,N dimetil) amino
propana
dimetil isopropil amina
( 3o)
CH3
N H CH3
NH2
o
anilin
N-metil anilin (2 )
NH2
p-toluidin
Sifat fisika : bersifat polar, mampu membentuk ikatan hidrogen kecuali amina 3o
H CH3
CH3CH2
N H
H CH2
H
H
H N CH2 CH3
H


mampu membentuk ikatan hidrogen dengan H2O sehingga amina larut sedikit dalam air
( untuk amina rantai pendek )
bersifat basa, dapat membentuk garam dengan asam
+
H
R NH2
R NH3
+
+
R3 N
H
+
R3 NH
+
R2 NH
H
( tidak larut
dalam air
R2 NH2
+
garam amonium
( laut baik dalam air )
Pembuatan :
Dalam industri
NO2
NH3
Fe/HCl
Cl
+
NH2
Na2CO3
anilin
NH3
CH3OH
CH3 OH
CH3 NH2
Al2 Oo3
CH3OH
( CH3)2 NH
400o
400
O
400o
O
NH3
R C
R C OH
(CH3)3 N
Al1O3
Al2 O3
H2
R CH2 NH2
RC N
NH2
amida
Ni
nitril
Laboratorium :
1). Reduksi senyawa nitro
NO2
NH2
Fe/HCl
lebih berhasil untuk amina aromatik
(H2 / Ni )
R NO2
2). RX
R NH2
RX
NH3
R NH2
o
1
RX
R2 NH
R3 N
2
3
o
RX
o
+
-
4o
tetra alkil amonium
R4 N X
3). Reduksi aminasi :
R CH NH
OH
O
R C H
+
NH3
H2 / Ni
H2 / Ni
(1o)
R C NH2
R CH2 NH2
H
H2 / Ni
ald
+
R CH2
H2 N R
NH (2o)
R
+
HN
H2 / Ni
R
R
R
4). Reduksi nitril
R C N
H2
Ni
R CH2 NH2
5). Degradasi Hofmann
O
R C NH2
R CH2 N R
NaOBr
R NH2
(3o)
Degradasi Hofmann
O
NaOH / Br2
R C NH2
R NH2
H2O
NaOH + Br2
+
CO2
NaOBr
O
R C NH2
+
O
-
OBr
R C N Br
+
-
OH
H
-
OH
O
R C N Br
+
H2O
O
O
R C N Br
R C N Br
O
C N R
+
-
Br
isosianat
H2O
O
H O C N R
H
H
CO2
+
N R
H
Amina
Soal-soal :
1. a. Tuliskan isomer amina ( 1o , 2o , 3o ) dengan RM. C4 H11 N
b. Tuliskan isomer amina aromatik dengan RM C7 H9 N
2. Tulis struktur dari
a. sek. Butil amina
b. o-toluidin
c. anilinium klorida
d. as.p-amino benzoat
e. benzil amina
f. isopropil amonium benzoat
g. N,N-dimetil anilin
h. etanol amina
i. difenil amina
j. tetra n-butil amonium iodida
k. aset anilida
3. Buatlah n-propil amina dari
a. n-propil bromida
b. n-propil alkohol
c. propion aldehida
d. i-nitropropana
e. propio nitril
f. n-butir amida
g. n-butil alk
h. etil alkohol
Reaksi-Reaksi amina
Seperti amonia ( NH)3) , amina mempunyai pasangan elektron sunyi yang cendrung dapat
memberikan pasangan elektron sehingga bersifat basa.
1. Sebagai basa dapat membentuk garam dengan asam
R NH2
+
R NH3
H
+
CH3 CH2 NH2
R2 NH
+
+
+
R2 NH2
N CH3
H
+
+
+
etil amonium klorida
CH3
-
N + H Br
H Br
H
+
R3 N + H
R3NH
CH3 CH2 N CH3
+
N-metil anilinium ( bromida )
H
+
CH
3
Dimetil etil amonium
klorida
Alkilasi :
+ RX
R2 NH
RX
RX
R3 N
RX
Ar
NH2 + RX
CH3 CH2 NH2
-
CH3 CH2 N CH3 Cl
HCl
CH3
R NH2
-
CH3 CH2 NH3 Cl
HCl
H
+
+
Ar NHR
+
(1o )
CH3 Cl
Ar NR2
CH3 CH2 N H
+
R4 N X
RX
+
Ar N R3 X
CH3 Cl
CH3
CH3
N H2
-
CH3 CH2 N CH3
CH3
metil etil amina
(2o)
CH3 CH2 N CH3
-
dimetil etil amina
(3o)
CH3
CH3 Cl
+
-
CH3 CH2 N CH3 Cl
CH
3
trimetil etil amonium
klorida (4o)
CH3 Cl
.......................
CH3Cl
....................
CH3Cl .............
3. Konversi menjadi amida
O
R NH2
O
R' C NHR
R' C Cl
+
(1o)
amida 2o
O
O
CH3 NH2
+
CH3
CH3 C Cl
C
NH CH3
N-metil aset amida (2o)
O
R2 NH
R' C Cl
+
(2o)
O
R' C N Ro
R
O
CH3 NH
O
CH3 C Cl
+
(3 )
CH3 C N CH3
CH3
CH3
N,N-dimetil aset amida (3o)
O
R3 N
+
R' C Cl
Jika digunakan benzena suifonil klorida dapat membedakan amina 1o , 2o dan 3o
O H
S N CH2 CH3
O
S Cl
CH3 CH2 NH2
(1o)
CH3 CH2 NHCH3
(2o)
+
O
O
S Cl
S N CHH2 CH3
O
O
-
O
S Cl
CH3 CH2 N CH3
(3o)
tak bereaksi
O
+
CH3
bezen sulfonil
klorida
4. Substitusi pada cincin benzen
- NH2
- N HR } sebagai penunjuk o.p. kuat pada substitusi elektrofilik
- N R2
NH3
NH2
Br2
Br
Br
Fe
O
NH2
Br
O
+
NH C CH3
Aset anilida
O
Br
Br2
Fe
CH3 C Cl
NH C CH3
larut
O
O
+
-
OH
H2O
+
H
Br
NH2
OH
tak larut
5. Reaksi dengan as. nitrit (HNO2) dapat dipakai untuk membedakan amina 1 o . 2o dan 3o
CH3 CH2 CH2
o
(1 )
HCl
Na NO2
+
+
NH2
etil diozonium klorida
+
-
N N Cl
HCl
Na NO2
+
-
CH3 CH2 N N Cl
1o
OH
H2O
+
10 o
benzen diazonium klorida
CH3 CH2 N H
o
(2 )
+
HCl
Na NO2
NH
+
CH3
fenol
CH3 CH2 N N O
10 o
CH3
N2
CH3
N-nitroso metil etil amina
NaNO2
N N O
HCl
CH3
10 o
N-nitroso N-metil anilin
CH3 CH2 N CH3
(3o)
+
HCl
Na NO2
CH3
N CH3
N CH3
HCl
+
Na NO2
CH3
CH3
NO
p-nitroso N,N-dimetil anilin
Garam diozonium banyak di gunakan dalam sintesa kimia organik baik untuk reaksi penggantian
dengan kemudahan mengeluarkan gas N2 dan reaksi kopling
+
N H2
+
Na NO2
HCl
0 -10
-
N N Cl
+
NaCl
+
H2O
o
Benzen diazonium klorida
( garam diazonium )
Reaksi penggantian nitrogen
+
-
Cu Cl
Cl
N N Cl
Cu Br
Cu CN
+
N2
+
N2
Br
C N
H2O
COOH
I
NaI
F
NaBF4
+
N2
+
BF3
OH
H2O
+
H
H3 PO2
( penggantian oleh H+ )
NH2
NO2
HNO3
H2SO4
CH3Cl / FeCl3
Fe
Br2
HCl
Fe
Br2 / Fe
Br
Br
NaNO2
HCl
Br
NH2
Sn
HCl
H3 PO2
+
N N
NaNO2
Br
HCl
Br
Br
Br
HNO3 / H2SO4
CH3
N N
Br
NO2
CH3
+
NH2
H2O
CH3
CH3
Br
OH
NaNO2
Fe
HCl
HCl
Br
NO2
NH2
+
-
N N Cl
COOH
CaCN
H2O
NC
CH3
CH3
Reaksi kopling ( penjodohan )
+
-
N N Cl
+
G
N N
Senyawa azo
G = -OH ; NH2 , -NHR , - NR2
G
+
N N Cl +
Benzen diazonium
klorida
NaO3S
OH
N N
fenol
+
N N Cl +
p-hidroksi azobenzen
CH3
CH3
N
CH3
NaO3S
1. Reaksikan butil amina dengan
a. lar HCl
b. as. Asetat
c. lar. NaOH
d. isobutiril klorida
e. benzil bromida
f. bromo benzen
N N
N
CH3
metil orange
( zat warna )
Soal-Soal
OH