A. TUJUAN PERCOBAAN Mengidentifikasi senyawa golongan alkaloid dengan analisa kualitatif. A DASAR TEORI Alkaloid adalah sebuah golongan senyawa basa bernitrogen yang kebanyakan heterosiklik dan terdapat ditetumbuhan (tetapi ini tidak mengecualikan senyawa yang berasal dari hewan). Asam amino, peptida, protein, nukleotid, asam nukleik, gula amino dan antibiotik biasanya tidak digolongkan sebagai alkaloid. Dan dengan prinsip yang sama, senyawa netral yang secara biogenetik berhubungan dengan alkaloid termasuk digolongan ini. (id.wikipedia.org/wiki/Alkaloid) 1. Sifat umum alkaloid : Alkaloid tidak larut atau sukar larut didalam air, tetapi alkaloid yang berada dalam bentuk garam biasanya mudah larut dalam air. Alkaloid bebas (yang bersifat basa) biasanya larut dalam eter, CHCl3 atau pelarut organik lainnya, tapi garamnya tidak larut. Sifat kelarutan ini digunakaan sebagai dasar untuk isolasi & pemurnian alkaloid Kebanyakan alkaloid berbentuk kristal padat, beberapa berbentuk amorf. Alkaloid yang berbentuk cair tidak mempunyai atom O dalam molekulnya. Garam alkaloid tidak sama bentuk kristalnya dan, bentuk kristal ini berguna untuk identifikasi secara mikroskopik. Ikatan N dalam alkaloid biasanya berada dalam bentuk amin primer, sekunder, tersier, kuartener, amonium hidroksida dan semua ikatan N ini bersifat basa. Alkaloid umunya mempunyai sepasang elektron sunyi yang dapat mengikat proton secara kovalen sehingga membentuk garamnya yang umumnya larut dalam air. (Rogers MF, Wink M. 1998). 1 Sifat fisika alkaloid Umumnya mempunyai 1 atom N meskipun ada beberapa yang memiliki lebih dari 1 atom N seperti pada Ergotamin yang memiliki 5 atom N. Atom N ini dapat berupa amin primer, sekunder maupun tertier yang semuanya bersifat basa (tingkat kebasaannya tergantung dari struktur molekul dan gugus fungsionalnya) Kebanyakan alkaloid yang telah diisolasi berupa padatan kristal tidak larut dengan titik lebur yang tertentu atau mempunyai kisaran dekomposisi. Sedikit alkaloid yang berbentuk amorf dan beberapa seperti; nikotin dan koniin berupa cairan. Kebanyakan alkaloid tidak berwarna, tetapi beberapa senyawa yang kompleks, species aromatik berwarna (contoh berberin berwarna kuning dan betanin berwarna merah). Pada umumnya, basa bebas alkaloid hanya larut dalam pelarut organik, meskipun beberapa pseudo alkaloid dan proto alkaloid larut dalam air. Garam alkaloid quartener sangat larut dalam air. 1 Sifat kimia alkaloid Kebanyakan alkaloid bersifat basa. Sifat tersebut tergantung pada adanya pasangan elektron pada nitrogen. Jika gugus fungsional yang berdekatan dengan nitrogen bersifat melepaskan elektron, sebagai contoh; gugus alkil, maka ketersediaan elektron pada nitrogen naik dan senyawa lebih bersifat basa. Hingga trietilamin lebih basa daripada dietilamin dan senyawa dietilamin lebih basa daripada etilamin. Sebaliknya, bila gugus fungsional yang berdekatan bersifat menarik elektron (contoh; gugus karbonil), maka ketersediaan pasangan elektron berkurang dan pengaruh yang ditimbulkan alkaloid dapat bersifat netral atau bahkan sedikit asam. Contoh ; senyawa yang mengandung gugus amida. Kebasaan alkaloid menyebabkan senyawa tersebut sangat mudah mengalami dekomposisi, terutama oleh panas dan sinar dengan adanya oksigen. Hasil dari reaksi ini sering berupa Noksida. Dekomposisi alkaloid selama atau setelah isolasi dapat menimbulkan berbagai persoalan jika penyimpanan berlangsung dalam waktu yang lama. Pembentukan garam dengan senyawa organik (tartarat, sitrat) atau anorganik (asam hidroklorida atau sulfat) sering mencegah dekomposisi. Itulah sebabnya dalam perdagangan alkaloid lazim berada dalam bentuk garamnya A ALAT DAN BAHAN 1. Alat Tabung reaksi Pipet tetes Rak tabung reaksi Gelas kimia Bunsen Kaki tiga Cawan Spatel 1 Bahan Sampel No.14 Sampel No.42 Preaksi untuk mengidentifikasi A PROSEDUR A DATA HASIL PENGAMATAN Sampel no.14 dan no.42 No. Sampel 14 Cara Kerja Bentuk sampel Isolasi (pemisahan analit dari matriks) Sampel + air – kocok menggunakan Hasil Serbuk vortex – lakukan filtrasi 42 Filtrat + FeCL3 Filtrat + CuSO4 + NaOH Filtrat + HNO3 p Bentuk sampel Isolasi (pemisahan analit dari matriks) Biru Biru tosca Coklat, gas Cairan/injeksi Sampel (cair) + AgNO3 – kocok menggunakan vortex – filtrasi Filtrat + K2Cr2O7 Hijau tua Filtrat + KMnO4 + H2SO4 Ungu muda A PEMBAHASAN Pada praktikum kali ini membahas tentang indentifikasi golongan alkaloid, sampel yang di uji no.14 dengan bentuk sampel serbuk putih, dan sampel no.42 dengan bentuk larutan jernih / injeksi Sebelum identifikasi sampel di isolasi terlebih dahulu untuk sampel no.14, sampel dicampurkan dengan air dan di kocok menggunakan alat vortex agar kelarutnnya sempurna, dalam sediaan serbuk/tablet senyawa alkaloid biasanya berbentuk garamnnya sehingga kelarutannya mudah larut dalam air, sementara matriksnya (talk, mg.stearat) tidak larut dengan air sehingga analit yang di cari terdapat dalam pelarut air, lakukan filtrasi. Stelah terpisah dari matriks analit di identifikasi dengan menambahkan FeCl3 menghasilkan larutan berwarna biru yang berarti positif golongan anilin, analit yang diduga parasetamol. Untuk memastikannya direaksikan lagi C8H9NO2 (aq) + NaOH (aq) ↔ C8H8NO2Na (aq) + H2O dan penambahan CuSO4 dan menghasilkan larutan biru tosca yang positif pada pengujian parasetamol. Untuk lebih pastinya C8H9NO2 + HNO3 p dan menghasilkan larutan kuning yang positif pada pengujian parasetamol. Pada sampel no.42 dengan bentuk sampel larutan/injeksi, sampel diisolasi dengan penambahan AgNO3 sehingga matriks yang terdapat dalam sampel akan tertarik dan menjadi endapan berwarna putih, lakukan filtrasi dan analit yang di cari terdapat dalam filtratnya. Filtrat di reaksikan dengan K2Cr2O7 dan menghasilkan larutan berwarna hijau tua, di duga atropin HCl. Untuk memastikannya di reaksikan dengan KMnO4 + H2SO4 dan menghasilkan larutan berwarna ungu muda. Hasil reaksi ini positif pada pengujian atropin HCl. Adapun ketidaksesuaian hasil yang diperoleh dengan literatur yang ada, dipengaruhi oleh beberapa faktor, yaitu : 1. Alat yang digunakan kurang steril / terkontaminasi. 2. Kurangnnya ketelitian dalam melakukan percobaan. 3. Kurangnnya preaksi dalam uji penegasan. A KESIMPULAN Berdasarkan beberapa pengujian yang telah dilakukan dalam percobaan, dapat disimpulkan bahwa sampel no.14 adalah Parasetamol, dan sampel no.42 adalah Atropin HCl. Namun pada hasil seharusnya sampel no.42 adalah Procain HCl. DAFTAR PUSTAKA Fessenden, Ralph J, dan Fessenden, Joan S. 1997. Dasar-dasatr Kimia Organik. Bina Aksara. Jakarta. Underwood, A. L, 2002. Analisis Kimia Kualitatif. Jakarta :Erlangga http://id.wikipedia.org/wiki/Alkaloid"Kategori: Senyawa organik | Metabolit sekunder | Alkaloid (diakses 5 Oktober 2013 21:30) Rogers MF, Wink M. (1998). Alkaloid: biokimia, ekologi, dan obat-obatan aplikasi. Plenum Press. Plenum Press. pp. 2–3 Dinkes. 1995, Farmakope Indonesia Edisi lV, Jakarta : Departemen Kesehatan RI. Underwood, A. L, 2002. Analisis Kimia Kualitatif. Jakarta :Erlangga Vogel, 1985. Buku Teks Analisis Anorganik Kualitatif Makro dan Semi Mikro, edisi ke 5. PT. Kalman Media Pustaka. Jakarta Read more: http://sandy-permana.webnode.com/news/laporan-praktikum-kimia-farmasi-analitiki-alkaloid/ Create your own website for free: http://www.webnode.com 1.2 tujuan praktikum Mahasiswa mampu mengidentifikasi bbeberapa senyawa kimia bahan alam hayati dari berbagai jenis ekstrak tanaman. BAB II TINJAUAN PUSTAKA Alkaloid adalah suatu golongan senyawa organik yang terbanyak ditemukan di alam. Hampir seluruh senyawa alkaloid berasal dari tumbuhan dan tersebar luas dalam berbagai jenis tumbuhan. Semua alkaloid mengandung paling sedikit satu atom nitrogen yang bersifat basa dan dalam sebagian besar atom nitrogen ini merupakan bagian dari cincin heterosiklik. Alkaloid dapat ditemukan dalam berbagai bagian tumbuhan seperti, biji, daun, ranting, dan kulit batang. Alkaloid harus berasal dari campuran senyawa rumit yang berasal dari jaringan tumbuhan. (Anggarita, 2010) Flavonoid terdapat dalam semua tumbuhan yang berpembuluh tetapi beberapa kelas lebih tersebar daripada yang lainnya. Flavonoid mengandung sistem aromatik yang terkonjugasi dan karena itu menunjukkan pita serapan kuat pada sprektum UV dan sprektum tampak. Flavonoid pada umumnya terdapat dalam tumbuhan, terikat terikat pada gula sebagai glikosida dan aglikon falvonoid yang mana pun mungkin saja terdapat dalam satu tumbuhan dalam beberapa bentuk kombinasi glikosida. Flavonoid terutama berupa senyawa yang larut dalam air. Mereka diekstraksi dengan etanol 70% dan tetap ada dalam lapisan air setelah ekstrak ini dikocok dengan eter minyak bumi. Flavonoid berupa senyawa fenol, karena itu warnanya berubah bila ditambah basa amonia, jadi mereka mudah dideteksi pada kromatogram atau dalam larutan.Tidak ada benda lain yang begitu mencolok dibandingkan flavonoid yang member konstribusi keindahan dan kesemarakan pada bunga dan buah-buahan di alam. Flavin akan memberikan warna kuning atau jingga, antosianin akan member warna merah , ungu atau biru yaitu semua warna yang terdapat pada pelangi terkecuali warna hijau. Secara biologis, flavonoid memainkan peranan penting dalam kaitannya dengan penyerbukan pada tanaman oleh serangga. Sebagian flavonoid memiliki rasa yang pahit sehingga dapat menolak sejenis ulat tertentu. (Sastroamidjoyo, 1996) Istilah senyawa fenol meliputi aneka ragam senyawa yang berasal dari tumbuhan, yang mempunyai ciri sama yaitu cinoin aromatik yang mengandung satu atau dua penyulih hidroksil. Senyawa fenol cenderung mudah larut dalam air karena umumnya mereka sering kali berikatan dengan gula sebagai glikosida, dan biasanya terdapat dalam vakuola sel. Peranan beberapa golongan senyawa fenol sudah diketahui (misalnya lignin sebagai bahan pembangun dinding sel, antosianin sebagai pigmen bunga). Senyawa fenol dan asam fenolat lebih baik dibahas bersama karena biasanya, pada analisa tumbuhan, mereka diidentifikasi bersama. Hidrolisis jaringan tumbuhan dalam suasana asam membebaskan sejumlah asam fenolat yang larut dalam eter, beberapa diantaranya umum penyebarannya. Senyawa asam fenolat ada hubungannya dengan lignin terikat sebagai ester atau terdapat pada daun di dalam fraksi yang tidak larut dalam etanol, atau mungkin terdapat di dalam fraksinasi yang larut dalam etanol, yaitu sebagai glikosida sederhana. (Harborne, 1987) Pada umumnya alkaloid mencakup senyawa bersifat basa yang mengandung satu atau lebih atom nitrogen, biasanya dalam gabungan, sebagai bagian dari sistem siklik. Alkaloid sering kali beracun bagi manusia dan banyak yang mempunyai kegiatan fisiologi yang menonjol; jadi digunakan secara luas dalam bidang pengobatan. Alkaloid biasanya tanpa warna, sering kali bersifat optis aktif, kebanyakan berbentuk kristal tetapi hanya sedikit yang berupa cairan pada suhu kamar. (sheeny, 1996) BAB III METODOLOGI 3.1 alat dan bahan Alat yang digunakan Botol semprot Erlenmeyer Gelas ukur 10 ml Pipet tetes Penangas air Kompor listrik / gas Pipet volume 5 ml Penjepit tabung reaksi Tabung reaksi + rak Bahan yang digunakan NaOH H2SO4 HNO3 MgCl2 I2 CH3COOH CH3COONa Aquades Reagen nesler 3.2 cara kerja Reaksi salkowsky dan liberman-binehard ( tes terpenoid) 1. Siapkan dua buah tabung reaksi yang kering dan bersih. 2. Masukkan tabung reaksi I : Masukkan 2 tetes sampel kedalam tabung reaksi dan secara perlahan lahan tambahkan 2-10 tetes asam sulfat pekat ( H2SO4 ) Kocok perlahan-lahan. Amati apa yang terjadi. 3. Pada tabung reaksi II : Masukkan 2 tetes sampel kedalam tabung reaksi dan secara perlahan lahan tambahkan 2-10 tetes asam sulfat pekat ( H2SO4 ) Perhatikan apa yang terjadi. Selanjutnya tambahkan asam asetat anhidat sebanyak 2-10 tetes Kocok perlahan-lahan. Amati apa yang terjadi. Reaksi warna untuk alkaloid 1. Siapkan tiga buah tabung reaksi yang bersih. 2. Kedalam tiap tiap tabung tambahkan 2 tetes sampel : Tabung I : tambahkan 1 ml reagen nesler Tabung II : tambahkan 1 ml HNO3 pekat Tabung III : tambahkan 2 ml yodium. Reaksi warna untuk steroida 1. 2. 3. 4. Siapkan 1 buah tabung reaksi yang bersih. Kedalam tabung reaksi tambahkan asam asetet anhidrat. Kocok tabung reaksi. Amati apa yang terjadi. Reaksi warna untuk flavonoida dan fhenyl propanoida 1. Siapkan 4 buah tabung reaksi yang bersih 2. Kedalam masing masing tabung reaksi tambahkan 2 tetes sampel : Tabung I : 1 ml NaOH encer Tabung II : 1 ml natrium asetat ( CH3 COONa ) Tabung III : 2 ml MgCl2 Tabung IV : 1 ml H2SO4 pekat 3. Amati apa yang terjadi. BAB IV HASIL PENGAMATAN DAN PEMBAHASAN 4.1 Hasil pengamatan Reaksi salkowsky dan liberman-binchard ( tes terpenoid) No Percobaan Nama sampel 1 Hasil pengamatan Tabung reaksi Lengkuas Tbung reaksi I : Coklat bening Lengkuas Sampel + H2SO4 Tabung reaksi II : Warna hitam pekat 2 Sampel + H2SO4 + CH3COOH anhidrat Reaksi warna alkaloid No Nama sampel Percobaan Hasil pengamatan 1 Tabung I : sampel + 2 Ekstrak lengkuas reagen nesler Tabung II : sampel + Kuning Ekstrak lengkuas HNO3 pekat Tabung III : sampel Hijau dengan gumpalan hitam 3 - yodium Reaksi warna steroida Nama sampel Eksterk lengkuas Percobaan Hasil pengamatan Sampel + CH3COOH anhidrat + Keruh da nada endapan warna kocok hitam Reaksi warna untuk flavanoida polyketida dan fhenyl propanoida Nama sampel Percobaan Hsail pengamatn Lengkuas Tabung I : sampel + NaOH encer Keruh terdapat gumpalan lengkuas Tabung II : sampel + CH3COONa Bening dan ada endapan agak menyebar Tabung III :sampel + MgCl 2 lengkuas - Tabung IV : sampel + H2SO4 sampel bening dan ada pekat endapan sangat menyebar 4.2 pembahasan Pada percobaan diatas kita melakukan uji percobaan dengan menggunakan beberapa jenis tumbuhan, yaitu dengan menggunakan ekstrak lengkuas sebagai sampel. Proses ekstraksi dari semua sampel tumbuhan dilakukan secara seragam, Yaitu dengan menggunakan pelarut air dan dipanaskan selama beberapa menit. Kemudian bias melihat antara ekstrak dan residunya. Perbedaan proses ekstraksi dilakukan hanya pada ekstrak yang akan digunakan untuk uji alkaloid. Berdasarkan prosedur yang ada, waktu pemanasan juga berfariasi untuk beberapa ekstrak yang akan digunakan pada setiap ujinya. Secara teoritis lama waktu pemanasan akan berpengaruh pada kadar atau kandungan senyawa tertentu yang terdapat pada ekstrak yang kita lakukan. Boleh jadi senyawa yang kita inginkan mengalami perubahan dan modifikasi akibat pemansan yang terlalu lama, atau boleh jadi senyawa yang kita inginkan belum terekstrak karena proses pemanasan yang kurang lama.sadangkan untuk percobaan alkaloid dilakukan dengan cara pencampuran sampel lengkuas dengan beberapa tetes zat pelarut,dengan menggunakan yodium dan HNO3 pekat, sehingga menghasilkan warna yang berbeda dari masing masing tabung. Untuk uji flavanoid juga dilakukan dengan manggunakan bahan campuran sampel lengkuas seperti, NaOH, natrium asetat, MgCl2, H2SO4 pekat, yang menghasilkan warna bening yang terdapat beberapa gumpalan. BAB V PENUTUP 5.1 kesimpulan Kimia analisa adalah ilmu yang mempelajari cara – cara penganalisaan zat kimia yang terdapat didalam suatu senyawa atau larutan yang akan dianalisa baik jenis maupun kadarnya. Analisa Kualitatif Adalah penyelidikan kimia mengenai jenis unsur atau ion yang terdapat dalam suatu zat tunggal atau campuran.Alkaloid adalah suatu golongan senyawa organik yang terbanyak ditemukan di alam. . Berdasarkan prosedur yang ada, waktu pemanasan juga berfariasi untuk beberapa ekstrak yang akan digunakan pada setiap ujinya. Secara teoritis lama waktu pemanasan akan berpengaruh pada kadar atau kandungan senyawa tertentu yang terdapat pada ekstrak yang kita lakukan. Boleh jadi senyawa yang kita inginkan mengalami perubahan dan modifikasi akibat pemansan yang terlalu lama, atau boleh jadi senyawa yang kita inginkan belum terekstrak karena proses pemanasan yang kurang lama. 5.2 saran saran saya adalah untuk mendapatkan hasil yang lebih baik saya harap semua bahan yang akan di praktikumkan agar tersedia. DAFTAR PUSTAKA Anggarita, 2010, Alkaloid, Diakses melalui website : http//anggun.anggarita.blogspot.com pada tanggal 17 mei 2014. Harborne, J.B, 1987, Metode Fitokimia, ITB; Bandung. Sastriamidjoyo, Hardjono, 1996, Sintesis Bahan Alam, Gadjah Mada; Yogyakarta Sheeny, Mico. 2010. Glikosida. Diakses melalui website : http // mirensheeny. Blogspot. Com. Alkaloid merupakan golongan metabolit sekunder terbesar dan heterogen, istilah alkaloid diperkenalkan oleh W. Meissner pada tahun 1918, dimana alkaloid berasal dari kata “alkali”yang berarti basa dan “iod” yang berarti mirip atau menyerupai. Jadi alkaloid merupakan suatu senyawa yang mempunyai sifat seperti alkali atau basa. Definisi umum dikemukakan oleh Pellitier (1982), alkaloid adalah senyawa siklik yang mengandung nitrogen dalam tingkat oksidasi negative yang terdistribusi terbatas dalam kehidupan organisme. Secara ilmiah, definisi alkaloid pertama kali diberikan oleh Winterstein dan Trier yang menyatakan alkaloid sebagai suatu senyawa yang bersifat basa, mengandung nitrogen, dan berasal dari tumbuhan atau hewan. (Febriany, 2008). Alkaloid adalah basa organic yang mengandung amina sekunder, tersier atau siklik. Diperkirakan 5500 alkaloid telah diketahui, dan alkaloid adalah yang containing some 5500 alkaloids are known, yang merupakan golongan senyawa metabolit sekunder terbesar dari tanaman. Tidak satupun definisi yang memuaskan tentang alkaloid, tetapi alkaloid umumnya mencakup senyawa senyawa bersifat basa yang mengandung satu atau lebih atom nitrogen, biasanya sebagai bagian dari system siklik. Secara kimia, alkaloid adalah golongan yang sangat heterogen berkisar dari senyawa-senyawa yang sederhana (Utami, at all, 2008). Beberapa pereaksi pengendapan digunakan untuk memisahkan jenis alkaloid. Pereaksi sering didasarkan pada kesanggupan alkaloid untuk bergabung dengan logam yang memiliki berat atom tinggi seperti merkuri, bismuth, tungsen, atau jood. Pereaksi mayer mengandung kalium iodida dan merkuri klorida dan pereaksi Dragendorff mengandung bismut nitrat dan merkuri klorida dalam nitrit berair. Pereaksi Bouchardat mirip dengan pereaksi Wagner dan mengandung kalium jodida dan jood. Pereaksi asam silikotungstat menandung kompleks silikon dioksida dan tungsten trioksida. Berbagai pereaksi tersebut menunjukkan perbedaan yang besar dalam halsensitivitas terhadap gugus alkaloid yang berbeda. Ditilik dari popularitasnya, formulasi mayer kurang sensitif dibandingkan pereaksi wagner atau dragendorff (Basset, 1994). Basset, J. dkk. 1994. Vogel Kimia Analisis Kualitatif Organik. Edisi 4. Penerbit buku kedokteran. Jakarta artiana,febriany. 2008. Isolasi Alkoloid Utama dari Tumbuhan. J. Sains Kimia. Vol.91 hal 57-58. Harrizul. 2006. Asas Pemeriksaan Kimia. Jakarta ; UI Press. Rohman, Abdul, dkk. 2007. Kimia Farmasi Analisis. Yogyakarta ; Pustaka Pelajar humm, Dorothy E.1992. Intisari Biokimia. Binarupa Aksara. , Nurul, at all. 2008. Identifikasi Senyawa Alkaloid Dari Ekstrak Heksana Daun Ageratum conyzoides. J Sains Kimia.Vol 9(2) hal 82-84. Pada praktikum kali ini akan mengidentifikasi senyawa alkaloid di dalam sample. alkaloid adalah senyawa organik yang mengandung atom N dan bersifat basa (memiliki pasangan elektron bebas) serta memiliki efek farmakologi bagi manusia atau hewan. Alkaloid dalam paktikum ini dibagi kedalam beberapa golongan, diantaranya golongan xantin, pirazolon, aniline, opium, dll. Sample alkaloid yang akan dilakukan pengidentifikasian adalah sample nomor 44 dan 57. Pada pengujian organoleptik kedua sample ini berbentuk serbuk, rasanya tentu pahit karena alkaloid ini didapat dari tumbuhan yang pada umumnya berasa pahit. Pada sample nomor 44 berwarna putih kekuningan, sample 57 berwarna putih, keduanya mempunyai bau yang netral. Pada pengujian golongan, dilakukan pengujian golongan xanthin terlebih dahulu dengan cara mereaksikan dengan pereaksi parry dan ditambahkan dengan amoniak pekat, kemudian akan didapat warna kuning. Dan jika dilarutkan dengan parry bewarna ungu. Pada uji golongan pirazolon direaksikan antara sample dengan FeCl akan menghasilkan warna biru kehijauan. Pada pengujian golongan ini dilakukan juga pada golongan aniline dan opium, tetapi pada keduanya hasilnya negative. Untuk uji golongan pirazolon dengan prediksi sample 44 adalah antalgin dengan mereaksikan dengan AgNO3 dan menghasilkan warna larutan ungu keruh dengan endapan perak metalik, tetapi dalam kenyataannya negate, hasil yang benar adalah efedrin hcl yang etrdapat pada golongan lain-lain. Efedrin adalah golongan alkaloid yang didapat dari tumbuhan Ephedra vulgaris dan biasa digunakan sebagai obat asma. Untuk uji golongan yang xantin diprediksikan adalah antara teofilin dan aminophilin. Tetapi setelah dilakukan dengan uji penegasan dengan menggunakan aqua panas dan AgNO3 dan menghasilkan endapan putih dengan cairan kental, ini berarti positif untuk teofilin pada sample nomor 57. Alkaloid merupakan suatu senyawa organik yang mengandung nitrogen (N), dimana biasanya dalam bentuk siklik dan bersifat basa. Harborner dan Turner (1984) mengungkapkan bahwa tidak satupun definisi alkoloid yang memuaskan, tetapi umumnya alkoloid adalah senyawa metabolit sekunder yang bersifat basa,yang mengandung satu atau lebih atom nitrogen, biasanya dalam cincin heterosiklik, dan bersifat aktif biologis menonjol. Senyawa ini tersebar luas dalam dunia tumbuhtumbuhan dan banyak diantaranya yang mempunyai efek fisiologis yang kuat. Beberapa dari efek tersebut telah dikenal dan dimanfaatkan oleh manusia primitif jauh sebelum ilmu kimia organik berkembang. (Rangke, 1998) L. Tobing, M.Sc., Rangke. 1989. Kimia Bahan Alam. Jakarta: Depdikbud. Lenny, S., 2006, Terpenoid dan Steroid, Departemen Kimia FMIPA Universitas Sumatera Utara, Medan Markham,K.R. 1988. Cara mengidentifikasi Flavonoid. Penerbit ITB, Bandung Alkaloid Alkaloid adalah senyawa organik yang terdapat di alam bersifat basa atau alkali dan sifat basa ini disebabkan karena adanya atom N (Nitrogen) dalam molekul senyawa tersebut dalam struktur lingkar heterosiklik atau aromatis, dan dalam dosis kecil dapat memberikan efek farmakologis pada manusia dan hewan. Selain itu ada beberapa pengecualian, dimana termasuk golongan alkaloid tapi atom N (Nitrogen)nya terdapat di dalam rantai lurus atau alifatis (Nadjeb, 2010). Alkaloid di bagi menjadi beberapa kelompok menurut atom Nitrogennya. Yaitu Alkaloid sebenarnya, protoalkaloid dan pseudoalkaloid. Berdasarkan intinya penyusunnya (basa organiknya) diklasifikasikan menjadi 12 kelompok yaitu; Benzena, Piridina, Piperidina, Kuinolina, Isokuinolina, Fenantren, Pirolidina Siklo pentano perhidro fenantren, Imidazol, Indol, Purin dan Tropan. Bervariasinya skema untuk klasifikasi alkaloid didasarkan pada konstitusinya, telah disarankan dalam hal ini tata nama untuk alkaloid. Karena luasnya variasi kelompok alkaloid, akan tetapi tidak satu pun yang sangat memuaskan (Nadjeb, 2010). Karena alkaloid sebagai suatu kelompok senyawa yang terdapat sebagian besar pada tanaman berbunga, maka para ilmuwan sangat tertarik pada sistematika aturan tanaman. Kelompok tertentu alkaloid dihubungkan dengan famili atau genera tanaman tertentu. Berdasarkan sistem Engler dalam tanaman yang tinggi terdapat 60 order. Sekitar 34 dari padanya mengandung alkaloid. 40% dari semua famili tanaman paling sedikit mengandung alkaloid. Namun demikian, dilaporkan hanya sekitar 8,7% alkaloid terdapat pada disekitar 10.000 genus. Kebanyakan famili tanaman yang mengandung alkaloid yang penting adalah Liliaceae, solanaceae dan Rubiaceae (Nadjeb, 2010). Agestia Resi dan Sugrani Gandis. 2009. Flavonoid (Quercetin). (Online) (http:// pasche08.files.wordpress.com/2009/05/copy-of-copy-of-makalah-quercetin-2003.pdf diakses tanggal 22 Oktober 2011). Armelia. 2011. Fito-Kimia Komponen Ajaib Cegah PJK, DM dan Kanker. (Online) (http://www.kimianet.lipi.go.id/utama.cgi?artikel&1100397943&2 diakses tanggal 22 Oktober 2011). Awan. 2010. Uji Fitokimia. (Online) (http://awanl.blogspot.com/2010/11/uji-fitokimia.html diakses tanggal 22 Oktober 2011). Dwi. 2010. Uji Fitokimia pada Buah Pedada (Sonneratia caseolaris). (Online) (http://dwio08.student.ipb.ac.id/2010/06/19/uji-fitokimia-pada-buah-pedada-sonneratiacaseolaris/ diakses tanggal 22 Oktober 2011). Hartono. 2009. Saponin. (Online) (http://www.farmasi.asia/tag/saponin/ diakses tanggal 22 Oktober 2011). Idawani. 2011. Rosella Bunga Cantik Berkhasiat Obat. (Online) (http://nad.litbang. deptan.go.id/ind/files/buletin/2009/ROSELLA%20%20BUNGA%20%20CANTIK %20%20BERKHASIAT%20%20OBAT.pdf diakses tanggal 22 Oktober 2011). Lenny Sofia. 2006. Senyawa Flavonoida, Fenil Propanoida dan Alkaloida. (Online) (http://repository.usu.ac.id/bitstream/123456789/1842/1/06003489.pdf diakses tanggal 22 Oktober 2011). Nadjeb. 2010. Alkaloid. (Online) (http://nadjeeb.files.wordpress.com/2009/03/alka loid.pdf diakses tanggal 22 Oktober 2011). Nadjeb. 2010. Pembentukkan Alkaloid Melalui Jalur Tirosin. (Online) (http://nadjeeb .files.wordpress.com/2010/06/tirosin.pdf diakses tanggal 22 Oktober 2011). Ningsih Sri, et. all. 2005. Analisa Senyawa Golongan Flavonoid Herba Tempuyung (Sorchus arvencis). (Online) (http://www.iptek.net.id/ind/pustaka_pangan/ pdf/Senaki_V/SRININGSIH.pdf diakses tanggal 22 Oktober 2011). Soewolo. 1996. Pengaruh Anabolik Steroid terhadap Pembentukan Otot dan Kesehatan. (Online) (http://isjd.pdii.lipi.go.id/admin/jurnal/12961324.pdf diakses tanggal 22 Oktober 2011). Wiyarsih Antuni. 2011. Khasiat Bunga Rosella (hibiscus sabdariffa). (Online) (http://staff.uny.ac.id/sites/default/files/tmp/PPM%20Bunga%20Rosella.pdf diakses tanggal 22 Oktober 2011). Wulandari Brilianti Dwi. 2010. Pengaruh Pemberian Seduhan Kelopak Bunga Rosella (hibiscus sabdariffa) Dosis Bertingkat Selama 30 Hari terhadap Gambaran Histologik Ginjal Tikus Wistar. (Online) (http://eprints.undip.ac.id /23177/1/Brilianti.pdf diakses tanggal 22 Oktober 2011). Pengertian Alkaloid Alkaloid adalah Kelompok senyawa yang mengandung nitrogen dalam bentuk gugus fungsi amin. Pada umumnya, alkaloid mencakup senyawa bersifat basah yang mengandung 1/ lebih atom nitrogen, biasanya dalam gabungan sebagai bagian dari sistem siklik. Alkaloid biasanya beracun, jadi banyak digunakan dalam bidang pengobatan. Alkaloid biasanya tanwarna, sering kali bersifat optis aktif, kebanyakan berbentuk kristal tapi hanya sedikit yang berupa cairan pada suhu kamarPada umumnya, alkaloid tidak sering terdapat dalam gymospermae, paku-pakuan, lumut dan tumbuhan rendah.Suatu Alkaloid secara umum mengandung paling sedikit satu buah atom nitrogen yang bersifat basa dan merupakan bagian dari cincin heterosiklik. Kebanyakan alkaloid berbentuk padatan kristal dengan titik lebur tertentu atau mempunyai kisaran dekomposisi. Alkaloid dapat juga berbentuk amorf atau cairan. Dewasa ini telah ribuan senyawa alkaloid yang ditemukan dan dengan berbagai variasi struktur yang unik, mulai dari yang paling sederhana sampai yang paling sulit. Dari segi biogenetik, alkaloid diketahui berasal dari sejumlah kecil asam amino yaitu ornitin dan lisin yang menurunkan alkaloid alisiklik, fenilalanin dan tirosin yang menurunkan alkaloid jenis isokuinolin, dan triftopan yang menurunkan alkaloid indol. Reaksi utama yang mendasari biosintesis senyawa alkaloid adalah reaksi mannich antara suatu aldehida dan suatu amina primer dan sekunder, dan suatu senyawa enol atau fenol. Biosintesis alkaloid juga melibatkan reaksi rangkap oksidatif fenol dan metilasi. Jalur poliketida dan jalur mevalonat juga ditemukan dalam biosintesis alkaloid. Sejarah alkaloid hampir setua peradaban manusia. Manusia telah menggunakan obat-obatan yang mengandung alkaloid dalam minuman, kedokteran, the, tuan atau tapal, dan racun selama 4000 tahun. Tidak ada usaha untuk mengisolasi komponen aktif dari ramuan obat-obatan hingga permulaan abad ke sembilan belas. Obat-obatan pertama yang diketemukan secara kimia adalah opium, getah kering Apium Papaver somniferum. Opium telah digunakan dalam obat-obatan selama berabad-abad dan sifat-sifatnya sebagai analgesik maupun narkotik telah diketahui. Pada tahun 1803, Derosne mengisolasi alkaloid semi murni dari opium dan diberi nama narkotin. Seturner pada tahun 1805 mengadakan penelitian lebih lanjut terhadap opium dapat berhasil mengisolasi morfin. tahun 1817-1820 di Laboratorium Pelletier dan Caventon di Fakultas Farmasi di Paris, melanjutkan penelitian di bidang kimia alkaloid yang menakjubkan. Diantara alkaloid yang diperoleh dalam waktu singkat tersebut adalah Stikhnin, Emetin, Brusin, Piperin, kaffein, Quinin, Sinkhonin, dan Kolkhisin. tahun 1826, Pelletier dan Caventon juga memperoleh Koniin suatu alkaloid yang memiliki sejarah cukup terkenal. Alkaloid tersebut tidak hanya yang bertanggung jawab atas kematian Socrates akibat dari hisapan udara yang beracun, tetapi karena struktur molekulnya yang sederhana. Koniin merupakan alkaloid pertama yang ditentukan sifat-sifatnya (1870) dan yang pertama disintesis (1886). Selama tahun 1884 telah ditemukan paling sedikit 25 alkaloid hanya dari Chinchona. Kompleksitas alkaloid merupakan penghalang elusidasi struktur molekul selama abad ke sembilan belas bahkan pada awal abad ke dua puluh. Sebagai contoh adalah Stikhnin yang ditemukan pertama kali oleh Pelletier dan Caventon pada tahun 1819 dan struktur akhirnya dapat ditentukan oleh Robinson dan kawankawan pada tahun 1946 setelah melakukan pekerjaan kimia yang ekstra sukar selama hampir 140 tahun. Tahun 1939 hampir 300 alkaloida telah diisolasi dan ± 200 telah ditentukan struktur. Dalam seri Alkaloida yang diterbitkan pertama oleh Manske pada 1950 memuat lebih 1000 alkaloida.Dikenalnya teknik sistem analisis kromatografi preparatif dan instrumen canggih maka penemuan alkaloida meningkat cepat-nya. Buku terbitan 1973 mencatat 4959 alkaloida dapat diisolasi dan 3293 ditentukan strukturnya. Perkembang Ilmu Pengetahuan dengan penemuan berbagai macam kromatografi dan instrumen spektroskopii dengan sistem komputerisasi maka isolasi dan penentuan struktur alkaloida sudah tidak terbilang lagi Hingga sekarang dikenal sekitar 10.000 senyawa yang tergolong alkaloid dengan struktur sangat beragam, sehingga hingga sekarang tidak ada batasan yang jelas untuknya. Alkaloid adalah suatu golongan senyawa organik yang terbanyak ditemukan di alam. Hampir seluruh alkaloid berasal dari tumbuh-tumbuhan dan tersebar luas dalam berbagai jenis tumbuhan tingkat tinggi. Sebagian besar alkaloid terdapat pada tumbuhan dikotil sedangkan untuk tumbuhan monokotil dan pteridofita mengandung alkaloid dengan kadar yang sedikit. Dalam Meyer’s Conversation Lexicons tahun 1896 dinyatakan bahwa alkaloid terjadi secara karakteristik di dalam tumbuh- tumbuhan, dan sering dibedakan berdasarkan kereaktifan fisiologi yang khas. Senyawa ini terdiri atas karbon, hidrogen, dan nitrogen, sebagian besar diantaranya mengandung oksigen. Sesuai dengan namanya yang mirip dengan alkali (bersifat basa) dikarenakan adanya sepasang elektron bebas yang dimiliki oleh nitrogen sehingga dapat mendonorkan sepasang elektronnya. Kesulitan mendefinisikan alkaloid sudah berjalan bertahuntahun. Definisi tunggal untuk alkaloid belum juga ditentukan. Trier menyatakan bahwa sebagai hasil kemajuan ilmu pengetahuan, istilah yang beragam senyawa alkaloid akhirnya harus ditinggalkan (Hesse, 1981).Garam alkaloid dan alkaloid bebas biasanya berupa senyawa padat, berbentuk kristal tidak berwarna (berberina dan serpentina berwarna kuning). Alkaloid sering kali optik aktif, dan biasanya hanya satu dari isomer optik yang dijumpai di alam, meskipun dalam beberapa kasus dikenal campuran rasemat, dan pada kasus lain satu tumbuhan mengandung satu isomer sementara tumbuhan lain mengandung enantiomernya (Padmawinata, 1995). Ada juga alkaloid yang berbentuk cair, seperti konina, nikotina, dan higrina. Sebagian besar alkaloid mempunyai rasa yang pahit. Alkaloid juga mempunyai sifat farmakologi. Sebagai contoh, morfina sebagai pereda rasa sakit, reserfina sebagai obat penenang, atrofina berfungsi sebagai antispamodia, kokain sebagai anestetik lokal, dan strisina sebagai stimulan syaraf (Ikan, 1969). Alkaloid telah dikenal selama bertahun-tahun dan telah menarik perhatian terutama karena pengaruh fisiologinya terhadap mamalia dan pemakaiannya di bidang farmasi, tetapi fungsinya dalam tumbuhan hampir sama sekali kabur. Beberapa pendapat mengenai kemungkinan perannya dalam tumbuhan sebagai berikut (Padmawinata, 1995): 1. Alkaloid berfungsi sebagai hasil buangan nitrogen seperti urea dan asam urat dalam hewan (salah satu pendapat yang dikemukan pertama kali, sekarang tidak dianut lagi). 2. Beberapa alkaloid mungkin bertindak sebagai tandon penyimpanan nitrogen meskipun banyak alkaloid ditimbun dan tidak mengalami metabolisme lebih lanjut meskipun sangat kekurangan nitrogen. 3. Pada beberapa kasus, alkaloid dapat melindungi tumbuhan dari serangan parasit atau pemangsa tumbuhan. Meskipun dalam beberapa peristiwa bukti yang mendukung fungsi ini tidak dikemukakan, mungkin merupakan konsep yang direka-reka dan bersifat ‘manusia sentris’. 4. Alkaloid dapat berlaku sebagai pengatur tumbuh, karena dari segi struktur, beberapa alkaloid menyerupai pengatur tumbuh. Beberapa alkaloid merangasang perkecambahan yang lainnya menghambat. 5. Semula disarankan oleh Liebig bahwa alkaloid, karena sebagian besar bersifat basa, dapat mengganti basa mineral dalam mempertahankan kesetimbangan ion dalam tumbuhan. Perlu dicatat bahwa selama kimia organik berkembang pesat selama periode tersebut, menjadi ilmu pengetahuan yang rumit pada saat ini, usaha pengembangan dalam kimia bahan alam tumbuh sejalan, banyak reaksi yang sekarang merupakan reaksi klasik dalam kimia organik adalah hasil penemuan pertama dari studi yang cermat degradasi senyawa bahan alam. Alkaloid dihasilkan oleh banyak organisme, mulai dari bakteria, fungi (jamur), tumbuhan, dan hewan. Ekstraksi secara kasar biasanya dengan mudah dapat dilakukan melalui teknik ekstraksi asam-basa. Rasa pahit atau getir yang dirasakan lidah dapat disebabkan oleh alkaloid. Awal alkaloida diketahui hanya terdapat dalam tumbuhan, terutama tumbuhan berbunga, Angiospermae. Selanjutnya ternyata terdapat dalam hewan, serangga, biota laut, mikroorganisme dan tumbuhan rendah. Contoh : Sebangsa rusa (muskopiridina), sejenis musang Kanada (kastoramina). Alkaloida sebagian besar dalam tumbuhan ber-bunga. Kelompok alkaloida tertentu dapat dihubungkan dengan Keluarga (Famili) atau Marga (Genus). Sistem Engeler tumbuhan tinggi ada 60 Bangsa (Ordo) dan ± 34 mengandung alkaloida, 4% semua Keluarga mengandung sedikitnya satu alkaloida, hanya 8,7% pada sekitar 10.000 Marga. Keluarga mengandung alkaloida: Liliaceae, Solanaceae dan Rubiaceae. Satu Keluarga beberapa Marga mengandung alkaloida dan lainnya tidak, ada Marga sama mengandung alkaloida sama juga dari Keluarga lain. Contoh : hiosiamin terdapat dalam 7 Marga yang berbeda dari Keluarga Solanaceae, sedang vindolin dan morfin terda-pat terbatas hanya beberapa jenis tumbuhan dari Marga yang sama. Alkaloida adalah senyawa yang mempunyai struktur heterosiklik yang mengandung atom N didalam intinya dan bersifat basa, karena itu dapat larut dalam asam-asam serta membentuk garamnya, dan umumnya mempunyai aktifitas fisiologis baik terhadap manusia ataupun hewan. Alkaloid merupakan senyawa yang mengandung atom nitrogen yang tersebar secara terbatas pada tumbuhan. Alkaloid kebanyakan ditemukan pada Angiospermae dan jarang pada Gymnospermae dan Cryptogamae. Senyawa ini cukup banyak jenisnya dan terkadang memiliki struktur kimia yang sangat berbeda satu sama lain, meskipun berada dalam satu kelompok. Istilah "alkaloid" (berarti "mirip alkali", karena dianggap bersifat basa) pertama kali dipakai oleh Carl Friedrich Wilhelm Meissner (1819), seorang apoteker dari Halle (Jerman) untuk menyebut berbagai senyawa yang diperoleh dari ekstraksi tumbuhan yang bersifat basa (pada waktu itu sudah dikenal, misalnya, morfina, striknina, serta solanina). Alkaloid adalah Kelompok senyawa yang mengandung nitrogen dalam bentuk gugus fungsi amin. Pada umumnya, alkaloid mencakup senyawa bersifat basah yang mengandung 1/ lebih atom nitrogen, biasanya dalam gabungan sebagai bagian dari sistem siklik. Alkaloid biasanya beracun, jadi banyak digunakan dalam bidang pengobatan. Alkaloid biasanya tanwarna, sering kali bersifat optis aktif, kebanyakan berbentuk kristal tapi hanya sedikit yang berupa cairan pada suhu kamarPada umumnya, alkaloid tidak sering terdapat dalam gymospermae, paku-pakuan, lumut dan tumbuhan rendah.Suatu Alkaloid merupakan senyawa organik bahan alam yang terbesar jumlahnya, baik dari segi jumlahnya maupun sebarannya.Berikut berbagai definisi menurut: Alkaloid menurut Winterstein dan Trier didefinisikan sebagai senyawa senyawa yang bersifat basa, mengandung atom nitrogen berasal dari tumbuan dan hewan. Harborne dan Turner (1984) mengungkapkan bahwa tidak satupun definisi alkaloid yang memuaskan, tetapi umumnya alkaloid adalah senyawa metabolid sekunder yang bersifat basa, yan mengandung satu atau lebih atom nitrogen, biasanya dalam cincin heterosiklik, dan bersifat aktif biologis menonjol. Struktur alkaloid beraneka ragam, dari yang sederhana sampai rumit, dari efek biologisnya yang menyegarkan tubuh sampai toksik.Satu contoh yang sederhana adalah nikotina. Nikotin dapat menyebabkan penyakit jantung, kanker paru-paru, kanker mulut, tekanan darah tinggi, dan gangguan terhadap kehamilan dan janin. A. Tata Nama Senyawa Alkaloid Alkaloida tidak mempunyai tatanama sistematik. Oleh karena itu suatu alkaloida dinyatakan dengan nama trivial, misalnya kuinin,morfin, dan stiknin. Hampir semua nama trivial ini berakhiran –in yang mencirikan alkaloida. Berikut ini beberapa contoh dari alkaloid: Contoh rumus bangun untuk golongan purin: Rumus bangun untuk golongan pirolidin Rumus bangun untuk golongan pyridine Alkaloid secara umum mengandung paling sedikit satu buah atom nitrogen yang bersifat basa dan merupakan bagian dari cincin heterosiklik. Sebagian besar alkaloida mempunyai kerangka dasar polisiklik termasuk cincin heterosiklik nitrogen serta mengandung subtituen yang tidak terlalu bervariasi. Atom nitrogen alkaloida hampir selalu berasal dalam bentuk gugus amin (-NR2) atau gugus amida (-CO-NR2) dan tidak pernah dalam bentuk gugus nitro (NO2) atau gugus diazo. Sedang subtituen oksigen biasanya hanya ditemukan sebagai gugus fenol (-OH), metoksi (-OCH3) atau gugus metilendioksi (-O-CH2-O). Subtituen-subtituen oksigen ini dan gugus N-metil merupakan ciri sebagian besar alkaloida. Pada alkaloida aromatik terdapat suatu pola oksigenasi tertentu. Pada senyawa –senyawa ini gugus fungsi oksigen ditemukan dalam posisi para atau para dan meta dari cincin aromatic. Penamaan Alkaloida Beberapa penamaan alkaloid berdasarkan family/keluarga/genus dimana mereka ditemukan. Contoh Papavarine, Punarnavin,ephidrin Berdasarkan spesies tumbuh asal. Contoh kokain, beladonin Berdasarkan nama umum tumbuhan penghasil. Contohnya alkaloid ergot Berdasarkan aktivitas fisik contohnya morfin yang dikenal dengan tanaman Dewa dari Mimpi. Emitin yang berarti muntahan menurut penemu. Peletierine yang merupakan gugus yang ditemukan oleh P.J Peletier Ada beberapa nama dengan penambahan prefiks pada penamaan alkanoid. Contohnya epi, iso, neo, pseodo, nor, CH B. Sifat-Sifat Alkaloid Beberapa sifat dari alkaloid yaitu : 1. Mengandung atom nitrogen yang umumnya berasal dari asam amino dan golongan heterogen. 2. Umumnya berupa Kristal atau serbuk amorf. 3. Alkaloid yang berbentuk cair yaitu konini, nikotin dan spartein. 4. Dalam tumbuhan berada dalam bentuk bebas, dalam bentuk N-oksida atau dalam bentuk garamnya. 5. Umumnya mempunyai rasa yang pahit. 6. sering beracun. 7. bersifat optis aktif dan berupa sistim siklik 8. Alkaloid dalam bentuk bebas tidak larut dalam air, tetapi larut dalam kloroform, eter dan pelarut organik lainnya yang bersifat relative nonpolar. 9. Alkaloid dalam bentuk garamnya mudah larut dalam air. 10. Alkaloid bebas bersifat basa karena adanya pasangan elektron bebas pada atom N-nya. 11. biasanya banyak digunakan dibidang farmasi. 12. sampel yang mengandung alkaloid setelah drx akan berwarna merah. 1. Sifat-Sifat Fisika Umumnya mempunyai 1 atom N meskipun ada beberapa yang memiliki lebih dari 1 atom N seperti pada Ergotamin yang memiliki 5 atom N. Atom N ini dapat berupa amin primer, sekunder maupun tertier yang semuanya bersifat basa (tingkat kebasaannya tergantung dari struktur molekul dan gugus fungsionalnya) Kebanyakan alkaloid yang telah diisolasi berupa padatan kristal tidak larut dengan titik lebur yang tertentu atau mempunyai kisaran dekomposisi. Sedikit alkaloid yang berbentuk amorf dan beberapa seperti; nikotin dan koniin berupa cairan. Kebanyakan alkaloid tidak berwarna, tetapi beberapa senyawa yang kompleks, species aromatik berwarna (contoh berberin berwarna kuning dan betanin berwarna merah). Pada umumnya, basa bebas alkaloid hanya larut dalam pelarut organik, meskipun beberapa pseudoalkalod dan protoalkaloid larut dalam air. Garam alkaloid dan alkaloid quartener sangat larut dalam air. 2. Sifat-Sifat Kimia Kebanyakan alkaloid bersifat basa. Sifat tersebut tergantung pada adanya pasangan elektron pada nitrogen.Jika gugus fungsional yang berdekatan dengan nitrogen bersifat melepaskan elektron, sebagai contoh; gugus alkil, maka ketersediaan elektron pada nitrogen naik dan senyawa lebih bersifat basa. Hingga trietilamin lebih basa daripada dietilamin dan senyawa dietilamin lebih basa daripada etilamin. Sebaliknya, bila gugus fungsional yang berdekatan bersifat menarik elektron (contoh; gugus karbonil), maka ketersediaan pasangan elektron berkurang dan pengaruh yang ditimbulkan alkaloid dapat bersifat netral atau bahkan sedikit asam. Contoh ; senyawa yang mengandung gugus amida. Kebasaan alkaloid menyebabkan senyawa tersebut sangat mudah mengalami dekomposisi, terutama oleh panas dan sinar dengan adanya oksigen. Hasil dari reaksi ini sering berupa Noksida. Dekomposisi alkaloid selama atau setelah isolasi dapat menimbulkan berbagai persoalan jika penyimpanan berlangsung dalam waktu yang lama. Pembentukan garam dengan senyawa organik (tartarat, sitrat) atau anorganik (asam hidroklorida atau sulfat) sering mencegah dekomposisi. Itulah sebabnya dalam perdagangan alkaloid lazim berada dalam bentuk garamnya. C. Penggolongan Alkaloid Alkaloida tidak mempunyai tatanan sistematik, oleh karena itu, suatu alkaloida dinyatakan dengan nama trivial, misalnya kuinin, morfin dan strikhnin. Hampir semua nama trivial ini berakhiran –in yang mencirikan alkaloida. Klasifikasi alkaloida dapat dilakukan berdasarkan beberapa cara, yaitu : (2,5) 1. Berdasarkan jenis cincin heterosiklik nitrogen yang merupakan bagian dari struktur molekul. Berdasarkan hal tersebut, maka alkaloida dapat dibedakan atas beberapa jenis sperti alkaloida pirolidin, alkaloida piperidin, alkaloida isokuinolin, alkaloida kuinolin, dan alkaloida indol. 2. Berdasarkan jenis tumbuhan darimana alkaloida ditemukan. Cara ini digunakan untuk menyatakan jenis alkaloida yang pertama-tama ditemukan pada suatu jenis tumbuhan. Berdasarkan cara ini, alkaloida dapat dibedakan atas beberapa jenis yaitu aklakoida tembakau, alkaloida amaryllidaceae, alkaloida erythrine dan sebagainya. Cara ini mempunyai kelemahan, yaitu : beberapa alkaloida yang berasal dari tumbuhan tertentu dapat mempunyai struktur yang berbeda-beda. 3. Berdasarkan asal-usul biogenetik. Cara ini sangat berguna untuk menjelaskan hubungan antara berbagai alkaloida yang diklasifikasikan berdasarkan berbagai jenis cincin heterosiklik. Dari biosintesa alkaloida, menunjukkan bahwa alkaloida berasal hanya dari beberapa asam amino tertentu saja. Berdasarkan hal tersebut, maka alkaloida dapat dibedakan atas tiga jenis utama, yaitu : a. b. Alkaloida alisiklik yang berasal dari asam-asam amino ornitin dan lisin. Alkaloida aromatik jenis fenilalanin yang berasal dari fenilalanin, tirosin dan 3,4dihidrofenilalanin. c. Alkaloida aromatik jenis indol yang berasal dari triptofan. 4. Sistem klasifikasi berdasarkan Hegnauer yang paling banyak diterima, dimana alkaloida dikelompokkan atas : a. Alkaloida sesungguhnya Alkaloida ini merupakan racun, senyawa tersebut menunjukkan aktivitas fisiologis yang luas, hamper tanpa terkecuali bersifat basa, umumnya mengandung nitrogen dalam cincin heterosiklik, diturunkan dari asam amino, biasanya terdapat dalam tanaman sebagai garam asam organik. Beberapa pengecualian terhadap aturan tersebut adalah kolkhisin dan asam aristolokhat yang bersifat bukan basa dan tidak memiliki cincin heterosiklik dan alkaloida quartener yang bersifat agak asam daripada bersifat basa. b. Protoalkaloida Protoalkaloida merupakan amin yang relative sederhana dimana nitrogen asam amino tidak terdapat dalam cincin heterosiklik. Protoalkaloida diperoleh berdasarkan biosintesa dari asam amino yang bersifat basa. Pengertian amin biologis sering digunakan untuk kelompok ini. c. Pseudoalkaloida Pseudoalkaloida tidak diturunkan dari prekusor asam amino. Senyawa ini biasanya bersifat basa. Ada dua seri alkaloida yang penting dalam kelompok ini yaitu steroidal dan purin. Berikut ini adalah pengelompokan alkaloid berdasarkan struktur cincin atau struktur intinya yang khas, dimana pengelompokkan dengan cara ini juga secara luas digunakan : 1. Inti Piridin-Piperidin, misalnya lobelin, nikotin, konini dan trigonelin 2. Inti Tropan, misalnya hiosiamin, atropine, kokain. 3. Inti Kuinolin, misalnya kinin, kinidin 4. Inti Isokuinolin, misalnya papaverin, narsein 5. Inti Indol, misalnya ergometrin dan viblastin. 6. Inti Imidazol, misalnya pilokarpin. 7. Inti Steroid, misalnya solanidin dan konesin. 8. Inti Purin, misalnya kofein. 9. Amin Alkaloid, misalnya efedrin dan kolsikin Alkaloid biasanya diklasifikasikan menurut kesamaan sumber asal molekulnya (precursors),didasari dengan metabolisme pathway (metabolic pathway) yang dipakai untuk membentuk molekul itu. Kalau biosintesis dari sebuah alkaloid tidak diketahui, alkaloid digolongkan menurut nama senyawanya, termasuk nama senyawa yang tidak mengandung nitrogen (karena struktur molekulnya terdapat dalam produk akhir. sebagai contoh: alkaloid opium kadang disebut "phenanthrenes"), atau menurut nama tumbuhan atau binatang dimana senyawa itu diisolasi. Jika setelah alkaloid itu dikaji, penggolongan sebuah alkaloid dirubah menurut hasil pengkajian itu, biasanya mengambil nama amine penting secara biologi yang mencolok dalam proses sintesisnya. Golongan Pyridine: piperine, coniine, trigonelline, arecoline, arecaidine, guvacine, cytisine, lobeline, nikotina, anabasine, sparteine, pelletierine. Pyridine adalah sederhana aromatik heterocyclic senyawa organik dengan rumus kimia C5H5N digunakan sebagai pelopor ke Agrokimia dan obat-obatan, dan juga penting sebagai larutan dan reagen. Hal ini terkait dengan struktur benzena, dimana CH diganti dengan atom nitrogen. Strukturnya: Golongan Pyrrolidine: hygrine, cuscohygrine, nikotina Pirolidina, juga dikenal sebagai tetrahidropirola, merupakan senyawa organik dengan rumus kimia C4H9N. Ia merupakan senyawa amina siklik dengan cincin beranggota lima yang terdiri dari empat atom karbon dan satu atom nitrogen. Ia berupa cairan bening dengan aroma tidak sedap seperti amonia. Pirolidina ditemukan secara alami pada daun tembakau dan wortel. Struktur cincin pirolidina dapat ditemukan pada banyak alkaloid alami, seperti nikotina dan higrina. Ia juga dapat ditemukan pada banyak obat-obatan farmasi seperti prosiklidina dan bepridil. Ia juga menjadi dasar senyawa rasetam (misalnya pirasetam dan anirasetam). Strukturnya: Golongan Tropane: atropine, kokaina, ecgonine, scopolamine, catuabine Golongan Quinoline: kinina, quinidine, dihydroquinine, dihydroquinidine, strychnine, brucine, veratrine, cevadine Golongan Isoquinoline: alkaloid-alkaloid opium (papaverine, narcotine, narceine), sanguinarine, hydrastine, berberine, emetine, berbamine, oxyacanthine Alkaloid Phenanthrene: alkaloid-alkaloid opium (morfin, codeine, thebaine) Golongan Phenethylamine: mescaline, ephedrine, dopamine Golongan Indole: Tryptamines: serotonin, DMT, 5-MeO-DMT, bufotenine, psilocybin Ergolines (alkaloid-alkaloid dari ergot ): ergine, ergotamine, lysergic acid Beta-carboline: harmine, harmaline, tetrahydroharmine Yohimbans: reserpine, yohimbine Alkaloid Vinca: vinblastine, vincristine Alkaloid Kratom (Mitragyna speciosa): mitragynine, 7-hydroxymitragynine Alkaloid Tabernanthe iboga: ibogaine, voacangine, coronaridine Alkaloid Strychnos nux-vomica: strychnine, brucine Golongan Purine: o Xantina: Kafein, theobromine, theophylline Purine adalah senyawa organic kompleks aromatik heterocyclic, yang terdiri dari cincin pyrimidine yang tergabung ke sebuah cincin imidazole. Struktur Purine: Struktur Kafeine Golongan Terpenoid: o Alkaloid Aconitum: aconitine o Alkaloid Steroid (yang bertulang punggung steroid pada struktur yang bernitrogen): Solanum (contoh: kentang dan alkaloid tomat) (solanidine, solanine, chaconine) Alkaloid Veratrum (veratramine, cyclopamine, cycloposine, jervine, muldamine) Alkaloid Salamander berapi (samandarin) lainnya: conessine Struktur Terpenoida: Senyawa ammonium quaternary s: muscarine, choline, neurine Lain-lainnya: capsaicin, cynarin, phytolaccine, phytolaccotoxin Hingga kini belum ada pendefinisian tunggal dan penggolongan yang jelas dari alkaloid. Dalam bukunya, Matsjeh (2002) menerangkan beberapa klasifikasi alkaloid, diantaranya yaitu berdasarkan lokasi atom nitrogen di dalam struktur alkaloid dan berdasarkan asal mula kejadiannya (biosintesis) dan hubungannya dengan asam amino. Berdasarkan lokasi atom nitrogen di dalam struktur alkaloid, alkaloid dapat dibagi atas 5 golongan: Alkaloid heterosiklis Alkaloid dengan nitrogen eksosiklis dan amina alifatis Alkaloid putressina, spermidina, dan spermina Alkaloid peptida Alkaloid terpena Dari lima golongan di atas, alkaloid heterosiklis adalah sangat terbesar dan yang terkecil adalah alkaloid alkaloid putressina, spermidina, dan spermina. Ini dapat dilihat dari jumlah anggota dari masing-masing golongan seperti diterangkan di bawah ini: 1. Alkaloid heterosiklis, merupakan alkaloid dengan atom nitrogennya terdapat dalam cincin heterosiklis. Alkaloid heterosiklis dibagi menjadi: a. Alkaloid pirolidin b. Alkaloid indol c. Alkaloid piperidin d. Alkaloid piridin e. Alkaloid tropan dan basa yang berhubungan f. Alkaloid histamin, imidazol dan guanidine g. Alkaloid isokuinolin h. Alkaloid kuinolin i. Alkaloid akridin j. Alkaloid kuinazolin k. Alkaloid izidin l. Alkaloid dengan nitrogen eksosiklis dan amina alifatis 2. Alkaloid dengan nitrogen aksosiklis dan amina alifatis a. Eritrofleum b. Fenilalkilamina c. Kapsaisin d. Alkaloid dari jenis kolkina 3. Alkaloid putressina, spermidina, dan spermina 4. Alkaloid peptida 5. Alkaloid terpena dan steroid Sedangkan berdasarkan asal mulanya (biogenesis) dan hubungannya dengan asam amino, alkaloid dibagi menjadi tiga kelas, yaitu: (1) True alkaloid, (2) Proto alkaloid, dan (3) Pseudo alkaloid(seperti yang telah dijelaskan sebelumnya). Sedangkan beberapa ahli mengklasifikasikan alkaloid sebagai berikut Klasifikasi alkaloid 1. Berdasarkan taksonomi Berdasarkan taksonomi seperti Solanaceaos, papilionaceae tanpa keterangan dari sifat kimianya 2. Berdasarkan Biosintesis Pengelompokan alkaloid berdasarkan biosintesis didasarkan oleh typeprekursor atau senyawa pembangun yang digunaan tumbuh-tumbuhan untukmensintesis struktur kompleks. Contoh Morphine, Papaverine, nicotine, tubocurarin dan calchicins dalam penilalanin dan basa tirosin 3. Berdasrkan klasifikasi kimia Pengelompokakn ini didasari oleh struktur cincin 1.nonheterosiklik alkaloid herodinine (Horedeum Vulgare) Ephedrine (Ephendragerardiana), gentaeceae 2.heterosiklik alkaloida a. pyrole-pyrrolidin hygrinesCoca sp b.pyrrolizine seneciphylline, Senecia sp c. pyudrin dan piperidine Lobaline,piperidine. Ricinine d. piperidine(triptofan) hyoscyomine, Atropine Hyoscine-Solanceae Cocan sp e. Quinoline Quinine, quinidine (Cinchona bark) Cinchonime. Cinchonidine dan Cusparin f. Iso – quinolin Papavarine, NArceine Emitine dan Cephalin g.Reduce isoquinoline Baldine (Peumus Baldus) h.Nur lupinane Spartine,luponine i. Indole alkaloida Yohimbine, Vincristin dan lain-lain D. Isolasi Alkaloid Satu-satunya sifat kimia alkaloid yang paling penting adalah kebasaannya. Metode pemurnian dan pencirian ialah umumnya mengandalkan sifat ini, dan pendekatan khusus harus dikembangkan untuk beberapa alkaloid misalnya rutaekarpina, kolkhisina, risinina) yang tidak bersifat basa. Umumnya isolasi bahan bakal sediaan galenik yang mengandung alkaloid dilakukan dengan beberapa cara, yaitu : 1. Dengan menarik menggunakan pelarut-pelarut organik berdasarkan azas Keller. Yaitu alkaloida disekat pada pH tertentu dengan pelarut organik. Prinsip pengerjaan dengan azas Keller yaitu alkaloida yang terdapat dalam suatu bakal sebagai bentuk garam, dibebaskan dari ikatan garam tersebut menjadi alkaloida yang bebas. Untuk itu ditambahkan basa lain yang lebih kuat daripada basa alkaloida tadi. Alkaloida yang bebas tadi diekstraksi dengan menggunakan pelarut –pelarut organic misalnya Kloroform. Tidak dilakukan ekstraksi dengan air karena dengan air maka yang masuk kedalam air yakni garamgaram alkaoida dan zat-zat pengotor yang larut dalam air, misalnya glikosida-glikosida, zat warna, zat penyamak dan sebagainya. Yang masuk kedalam kloroform disamping alkaloida juga lemaklemak, harsa dan minyak atsiri. Maka setelai alkaloida diekstraksi dengan kloroform maka harus dimurnikan lagi dengan pereaksi tertentu. Diekstraksi lagi dengan kloroform. Diuapkan, lalu didapatkan sisa alkaloid baik dalam bentuk hablur maupun amorf. Ini tidak berate bahwa alkaloida yang diperoleh dalam bentuk murni, alkaloida yang telah diekstaksi ditentukan legi lebih lanjut. Penentuan untuk tiap alkaloida berbeda untuk tiap jenisnya. Hal-hal yang harus diperhatikan pada ekstraksi dengan azas Keller, adalah : a. Basa yang ditambahkan harus lebih kuat daripada alkaloida yang akan dibebaskan dari ikatan garamnya, berdasarkan reaksi pendesakan. b. Basa yang dipakai tidak boleh terlalu kuat karena alkaloida pada umumnya kurang stabil. Pada pH tinggi ada kemungkinan akan terurai, terutama dalam keadaan bebas, terlebih bila alkaloida tersebut dalam bentuk ester, misalnya : Alkaloid Secale, Hyoscyamin dan Atropin. c. Setelah bebas, alkaloida ditarik dengan pelarut organik tertentu, tergantung kelarutannya dalam pelarut organik tersebut. Alkaloid biasanya diperoleh dengan cara mengekstraksi bahan tumbuhan memakai air yang diasamkan yang melarutkan alkaloid sebagai garam, atau bahan tumbuhan dapat dibasakan dengan natrium karbonat dan sebagainya dan basa bebas diekstaksi dengan pelarut organik seperti kloroform, eter dan sebagainya. Radas untuk ekstraksi sinabung dan pemekatan khusunya digunakan untuk alkaloid yang tidak tahan panas. Beberapa alkaloid menguap seperti,nikotina dapat dimurnikan dengan cara penyulingan uap dari larutanmyang diabasakan. Larutan dalam air yang bersifat asam danmmengandung alkaloid dapat dibasakan dan alkaloid diekstaksim dengan pelarut organik , sehingga senyawa netral dan asam yang mudah larut dalam air tertinggal dalam air. Cara lain yang berguna untuk memperoleh alkaloid dari larutan asam adalah dengan penjerapan menggunakan pereaksi Lloyd. Kemudian alkaloid dielusi dengan dammar XAD-2 lalu diendapkan dengan pereaksi Mayer atau Garam Reinecke dan kemudian endapan dapat dipisahkan dengan cara kromatografi pertukaran ion. Masalah yang timbul pada beberapa kasus adalah bahwa alkaloid berada dalam bentuk terikat yang tidak dapat dibebaskan pada kondisi ekstraksi biasa. Senyawa pengkompleksnya barangkali polisakarida atau glikoprotein yang dapat melepaskan alkaloid jika diperlakukan dengan asam. 2. Pemurnian alkaloida dapat dilakukan dengan cara modern yaitu dengan pertukaran ion. 3. Menyekat melalui kolom kromatografi dengan kromatografi partisi. Cara kedua dan ketiga merupakan cara yang paling umum dan cocok untuk memisahkan campuran alkaloid. Tata kerja untuk mengisolasi dan mengidentifikasi alkaloid yang terdapat dalam bahan tumbuhan yang jumlahnya dalam skala milligram menggunakan gabungan kromatografi kolom memakai alumina dan kromatografi kertas. E. Identifikasi Senyawa Alkaloid 1. Berdasarkan sifat spesifik. Alkaloid dalam larutan HCl dengan pereaksi Mayer dan Bouchardhat membentuk endapan yang larut dalam alkohol berlebih. Protein juga memberikan endapan, tetapi tidak larut dalam dalam alcohol berlebih. 2. Berdasarkan bentuk basa dan garam-nya / Pengocokan Alkaloid sebagai basanya tidak larut dalam air, sebagai garamnya larut baik dalam air. Sebaiknya pelarut yang digunakan adalah pelarut organik : eter dan kloroform. Pengocokan dilakukan pada pH : 2, 7, 10 dan 14.Sebelum pengocokan, larutan harus dibasakan dulu, biasanya menggunakan natrium hidroksida, amonia pekat, kadang-kadang digunakan natrium karbonat dan kalsium hidroksida. 3. Reaksi Gugus Fungsionil a. Gugus Amin Sekunder Reaksi SIMON : larutan alkaloida + 1% asetaldehid + larutan na. nitroprussida = biru-ungu. Hasil cepat ditunjukkan oleh Conilin, Pelletierin dan Cystisin. Hasil lambat ditunjukkan oleh Efedrin, Beta eucain, Emetin, Colchisin dan Physostigmin. b. Gugus Metoksi Larutan dalam Asam Sulfat + Kalium Permanganat = terjadi formaldehid, dinyatakan dengan reaksi SCHIFF. Kelebihan Kalium Permanganat dihilangkan dengan Asam Oksalat. Hasil positif untuk Brucin, Narkotin, koden, Chiksin, Kotarnin, Papaverin, Kinidin, Emetin, Tebain, dan lain-lain c. Gugus Alkohol Sekunder Reaksi SANCHES : Alkaloida + Larutan 0,3% Vanilin dalam HCl pekat, dipanaskan diatas tangas air = merah-ungu.Hasil positif untuk Morfin, Heroin, Veratrin, Kodein, Pronin, Dionin, dan Parakonidin. d. Gugus Formilen Reaksi WEBER & TOLLENS : Alkaloida + larutan Floroglusin 1% dalam Asam Sulfat (1:1), panaskan = merah. Reaksi LABAT : Alkaloida + Asam Gallat + asam Sulfat pekat, dipanaskan diatas tangas air = hijau-biru. Hasil positif untuk Berberin, Hidrastin, Kotarnin, Narsein, Hidrastinin, narkotin, dan Piperin. e. Gugus Benzoil Reaksi bau : Esterifikasi dengan alcohol + Asam Sulfat pekat = bau ester. Hasil positif untuk Kokain, Tropakain, Alipin, Stivakain, Beta eukain, dan lain-lain. f. Reaksi GUERRT Alkaloida didiazotasikan lalu + Beta Naftol = merah-ungu. Hasil positif untuk kokain, Atropin, Alipin, Efedrin, tropakain, Stovakain, Beta eukain, dan lainlain. g. Reduksi Semu Alkaloida klorida + kalomel + sedikit air = hitam Tereduksi menjadi logam raksa. Raksa (II) klorida yang terbentuk terikat dengan alkaloid sebagai kompleks. Hasil positif untuk kokain, Tropakain, Pilokarpin, Novokain, Pantokain, alipin, dan lain-lain. h. Gugus Kromofor · Reaksi KING : Alkaloida + 4 volume Diazo A + 1 volume Diazo B + natrium Hidroksida = merah intensif. Hasil positif untuk Morfin, Kodein, Tebain dan lain-lain. · Reaksi SANCHEZ : Alkaloida + p-nitrodiazobenzol (p-nitroanilin + Natrium Nitrit + Natrium Hidrolsida) = ungu kemudian jingga. Hasil positif untuk alkaloida opium kecuali Tebain, Emetin, Kinin, kinidin setelah dimasak dengan Asam Sulfat 75%. 4. Pereaksi untuk analisa lainnya a. Iodium-asam hidroklorida Merupakan pereaksi untuk golongan Xanthin. Digunakan untuk pereaksi penyemprot pada lempeng KLT (Kromatografi Lapis Tipis) dimana akan memberikan hasil dengan noda ungu-biru sampai coklat merah. b. Iodoplatinat Pereaksi untuk alkaloid, juga sebagai pereaksi penyemprot pada lempeng KLT dimana hasilnya alkaloid akan tampak sebagai noda ungu sampai biru-kelabu. c. Pereaksi Meyer (Larutan kalium Tetraiodomerkurat) Merupakan pereaksi pengendap untuk alkaloid. 4. Kegunaan Alkaloida Alkaloida telah dikenal selama bertahun-tahun dan telah menarik perhatian terutama karena pengaruh fisiologisnya terhadap binatangmenyusui dan pemakainnya di bidang farmasi, tetapi fungsinya dalam tumbuhan hampir sama sekali kabur. Beberapa mendapat mengenai kemungkinan perannya ialah sebagai berikut : 1. Salah satu pendapat yang dikemukakan pertama kali, sekarang tidak dianut lagi, ialah bahwa alkaloid berfungsi sebagai hasil buangan nitrogen seperti urea dan asam urat hewan. 2. Beberapa alkaloid mungkin bertindak sebagai tendon penyimpanan nitrogen meskipun banyak alkaloid ditimbun dan tidak mengalami metabolisme lebih lanjut meskipun sangat kekurangan nitrogen. 3. Pada beberapa kasus, alkaloid dapat melindungi tumbuhan dariserangan parasit atau pemangsa tumbuhan. Meskipun dalam beberapa peristiwa bukti yang mendukung fungsi ini tidak dikemukakan, ini barangkali merupakan konsep yang direka-reka dan bersifat “manusia sentries”. 4. Alkaloid dapat berlaku sebagai pengatur tumbuh karena segi struktur, beberapa alkaloid menyerupai pengatur tumbuh. Beberapa alkaloid merangsang perkecambahan, yang lainnya menghambat. 5. Semula disarankan oleh Liebig bahwa alkaloid, karena sebagian bersifat basa, dapat mengganti basa mineral dalam mempertahankan kesetimbangan ion dalam tumbuhan. Sejalan dengan saran ini, pengamatan menunjukkan bahwa pelolohan nikotina ke dalam biakan akar tembakau meningkatkan ambilan nitrat. Alkaloid dapat pula berfungsi dengan cara pertukaran dengan kation tanah. Berikut adalah beberapa contoh senyawa alkaloid yang telah umum dikenal dalam bidang farmakologi : Senyawa Alkaloid (Nama Trivial) Aktivitas Biologi Nikotin Stimulan pada syaraf otonom Morfin Analgesik Kodein Analgesik, obat batuk Atropin Obat tetes mata Skopolamin Sedatif menjelang operasi Kokain Analgesik Piperin Antifeedant (bioinsektisida) Quinin Obat malaria Vinkristin Obat kanker Ergotamin Analgesik pada migraine Reserpin Pengobatan simptomatis disfungsi ereksi Mitraginin Analgesik dan antitusif Vinblastin Anti neoplastik, obat kanker Saponin Antibakteri BAB III KESIMPULAN 1. Alkaloid adalah Kelompok senyawa yang mengandung nitrogen dalam bentuk gugus fungsi amin. Pada umumnya, alkaloid mencakup senyawa bersifat basah yang mengandung 1/ lebih atom nitrogen, 2. Alkaloida tidak mempunyai tatanama sistematik. Oleh karena itu suatu alkaloida dinyatakan dengan nama trivial, misalnya kuinin,morfin, dan stiknin. 3. Umumnya mempunyai 1 atom N meskipun ada beberapa yang memiliki lebih dari 1 atom N seperti pada Ergotamin yang memiliki 5 atom N. Atom N ini dapat berupa amin primer, sekunder maupun tertier yang semuanya bersifat basa (tingkat kebasaannya tergantung dari struktur molekul dan gugus fungsionalnya) 4. Klasifikasi alkaloid dapat berdasarkan taksonomi, berdasarkan Biosintesis dan berdasrkan klasifikasi kimia (nonheterosiklik alkaloid, herodinine (Horedeum Vulgare) Ephedrine (Ephendragerardiana), gentaecea, heterosiklik alkaloida). DAFTAR PUSTAKA Anonym, http://www.membuatblog.web.id/2010/03/senyawa-alkaloid.html, diakses 30 April 2012. anonym , http://id.wikipedia.org/wiki/Alkaloid, diakses 30 April 2012. Linda Sutriani, Wahyu, S.Ked, http://medicafarma.blogspot.com/2009/01/berawal-dari-persamaantujuan-untuk.html, diakses 30 April 2012. Anonim. Alkaloid : Senyawa Organik Terbanyak di Alam. www.chem-is-try.org. diakses 30 April 2012. Sovia Lenny. 2006. Senyawa Flavonoid, Fenil Propanoida dan Alkaloida. http://library.usu.ac.id/download/fmipa/06003489.pdf. diakses 30 April 2012. Anonim. 1982. Card System dan Reaksi Warna. ARS-PRAEPARANDI Institut Teknologi Bandung. Bandung. Anonim. 2009. Alkaloid. www.dieno.wordpress.com diakses 30 April 2012. Trevor Robinson. 2000. Kandungan Organik Tumbuhan Tinggi. Penerbit ITB. Bandung. Anonim. 1970. Galenika I-II. HMF ARS-PRAEPARANDI. Bandung. Egon Stahl. 1985. Analisis obat Secara Kromatografi dan Mikroskopi. Penerbit ITB. Bandung. Dasar Teori Pada hakekanya kimia bahan alam merupakan pengetahuan yang telah dikenal sejak peradaban manusia tumbuh. Seiring dengan kemajuan ilmu pengetahuan maka perkembangan kimia bahan alam tidak dapat lagi diragukan hingga sekarang. Kandungan kimia tumbuhan dapat digolongkan menurut beberapa cara, penggolongan dapat didasarkan pada asal biosintesis sifat kelarutan dan adanya gugus fungsi tertentu. Banyak analisis tumbuhan yang dicurahkan pada isolasi dan identifikasi kandungan sekunder dalam jenis tumbuhan, dengan harapan ditemukan beberapa kandungan yang strukturnya baku atau tidak biasa (Harborne, 1984). Untuk analisis fitokimia, harus digunakan jaringan tumbuhan segar. Beberapa menit setelah dikumpulkan, bahan tumbuhan itu harus dicelupkan ke dalam alkohol mendidih. Kadangkadang tumbuhan yang tidak tersedia dan bahan mungkin harus disediakan oleh seorang pengumpul yang tinggal di daerah lain. Ragam ekstraksi yang tepat sudah tentu bergantung pada rekatan dan kandungan air bahan tumbuhan yang diekstraksi dan pada jenis senyawa yang diisolasi. Umumnya kita perlu membunuh jaringan tumbuhan untuk mencegah terjadinya oksidasi enzim dan hidrolisis. Bila mengisolasi senyawa antar jaringan hijau, keberhasilan ekstraksi dengan alkohol berikatan dengan beberapa klorofil (Harbone, 2006) Sampel yang diambil harus bersifat representatif (mewakili) populasi zat atau bahan yang akan dianalisis dan haruslah homogen. Ekstraksi atau penyarian adalah kegiatan penarikan zat aktif yang dapat larut dari bahan yang tidak dapat larut dengan pelarut cair. Hasil dari ekstraksi adalah ekstrak yang merupakan sediaan kental yang diperoleh dengan mengekstraksi senyawa aktif dan simplisia nabati atau hewani menggunakan pelarut yang sesuai, kemudian semua pelarut diuapkan (Gandjar, 2007). Sukun adalah nama sejenis pohon dan buahnya sekali. Buah sukun tidak berbiji dan memiliki bagian yang empuk, yang mirip roti setelah dimasak atau digoreng. Karena itu, orangorang Eropa mengenalnya sebagai "buah roti". Sukun sesungguhnya adalah kultivar yang terseleksi sehingga tak berbiji. Kata "sukun" dalam bahasa Jawa berarti "tanpa biji" dan dipakai untuk kultivar tanpa biji pada jenis buah lainnya, seperti jambu klutuk dan durian. "Moyangnya" yang berbiji (dan karenanya dianggap setengah liar) dikenal sebagai timbul, kulur (bahasa Sunda), atau kluwih (bahasa Jawa). Di daerah Pasifik, kulur dan sukun menjadi sumber karbohidrat penting. Di sana dikenal dengan berbagai nama, seperti kuru, ulu, atau uru. Nama ilmiahnya adalah Artocarpus altilis (Wikipedia, 2010). Klasifikasi ilmiah sukun memiliki kerajaan plantae, filum megnoliophyta, kelas magnoliopsida, ordo Rosales, famili moraceae, genus Artocarpus, dan spesies Artocarpus altilis. Morfologi pohon sukun adalah pohon tinggi, dapat mencapai 30 m, meski umumnya di pedesaan hanya belasan meter tingginya. Hasil perbanyakan dengan klon umumnya pendek dan bercabang rendah. Batang besar dan lurus, hingga 8 m, sering dengan akar papan (banir) yang rendah dan memanjang. Bertajuk renggang, bercabang mendatar dan berdaun besar-besar yang tersusun berselang-seling; lembar daun 20-40 × 20-60 cm, berbagi menyirip dalam, liat agak keras seperti kulit, hijau tua mengkilap di sisi atas, serta kusam, kasar dan berbulu halus di bagian bawah. Kuncup tertutup oleh daun penumpu besar yang berbentuk kerucut. Semua bagian pohon mengeluarkan getah putih (lateks) apabila dilukai (Wikipedia, 2010). Perbungaan dalam ketiak daun, dekat ujung ranting. Bunga jantan dalam bulir berbentuk gada panjang yang menggantung, 15-25 cm, hijau muda dan menguning bila masak, serbuk sari kuning dan mudah diterbangkan angin. Bunga majemuk betina berbentuk bulat atau agak silindris, 5-7 × 8-10 cm, hijau. Buah majemuk merupakan perkembangan dari bunga betina majemuk, dengan diameter 10-30 cm. Forma berbiji (timbul) dengan duri-duri lunak dan pendek, hijau tua. Forma tak berbiji (sukun) biasanya memiliki kulit buah hijau kekuningan, dengan duriduri yang tereduksi menjadi pola mata faset segi-4 atau segi-6 di kulitnya. Biji timbul berbentuk bulat atau agak gepeng sampai agak persegi, kecoklatan, sekitar 2,5 cm, diselubungi oleh tenda bunga. Sukun tidak menghasilkan biji, dan tenda bunganya di bagian atas menyatu, membesar menjadi 'daging buah' sukun (Wikipedia, 2010). Etanol (Aethanolum) merupakan campuran etilalkohol dan air. Mengandung tidak kurang dari 94,7 % v/v atau 92,0 % dan tidak lebih dari 95,2 % C2H6O. Etanol merupakan cairan tak berwarna, jernih, mudah menguap dan mudah bergerak, bau khas, rasa panas, mudah terbakar dan memberikan nyala biru yang tidak berasap. Kelarutan etanol sangat mudah larut dalam air, dalam kloroform P, dan dalam eter P (Sirait, M., 1979). Aquadest (air suling) dibuat dengan menyuling air yang dapat diminum. Air suling ini merupakan cairan jernih, tidak berwarna, tidak berbau, dan tidak mempunyai rasa (Sirait, M., 1979). Kita dapat membedakan beberapa tipe reaksi, disini ditulis secara sistematik dalam terminologi mekanisme reaksi organik. 1. Tipe kondensasi karbon-karbon Claisen (1) dan Michael (2) ditandai dengan dasar-dasar polarisasi dan ionisasi. Pada sel hidup reaksi Claisen sesuai dengan asilasi yang dipercepat dengan enzim tioester. 2. Substitusi nukleofilik C-, N-, dan O- alkilasi dengan S metionin dan fosfat. 3. Eliminasi. Dalam sistem biologi fosfat dan amonia merupakan leaving groups yang bagus dan B adalah gugus nukleofil enzim, -OH, -NH2 , atau SH (hidroksi amino atau gugus merkapto). 4. Oksidasi, reduksi, dehidrogenasi. Mekanisme yang pasti belum terungkap. Reaksi dapat diformulasikan baik sebagai transfer hidrida, transfer satu-elektron diikuti pengikatan hidrogen atau sebagai transfer dua-elektron. Reaksi dipercepat oleh sistem enzim NAD +, FAD. Hal yang khusus adalah hidroksilasi penyisipan molekul oksigen ke dalam hidrokarbon menghasilkan alkohol, kadang-kadang reaksi melalui zat antara epoksida. 5. Tata ulang Wagner-Meerwein atau ion karbonium sering terjadi terutama pada biosintesis terpen dan lazimnya pembentukan struktur tidak menurut aturan isoprena. 6. Karboksilasi dan dekarboksilasi. Reaksi mirip Grignard merupakan reaksi langka yang penting, contoh pada sintesis asam lemak bila asetat diubah menjadi malonat. Reaksi adalah dapat balik. (Sastohamidjojo,H, 1996) Ekstrak adalah sediaan kental yang didapat dengan mengekstraksi zat aktif simplisia dengan menggunakan pelarut yang sesuai kemudian semua atau hamper semua pelarutnya diuapkan dan massa atau serbuk yang tersisa diperlakukan sampai memenuhi bahan yang telah ditetapkan. Parameter standar ekstrak meliputi kandungan organoleptik, kelarutan, keasaman, bobot jenis, viskositas/kekentalan, kadar air, bahan padat total, zat identitas profit kromatografi, analisa kualitatif dan kuantitatif, kemantapan fisika dan kimia(Sirait, M., 1979). Maserasi adalah proses perendaman sampel menggunakan pelarut organik pada temperatur ruangan. Proses ini sangat menguntungkan dalam isolasi senyawa bahan alam karena dengan perendaman, sampel tumbuhan akan mengalami pemecahan dinding sel dan membran sel akibat perbedaan tekanan antara di dalam dan di luar sel, sehingga metabolit sekunder yang ada dalam sitoplasma akan terlarut dalam pelarut organik dan ekstraksi senyawa akan sempurna karena dapat diatur lama perendaman yang dilakukan. Pemilihan pelarut untuk proses maserasi akan memberikan efektivitas yang tinggi dengan memperhatikan kelarutan senyawa bahan alam dalam pelarut tersebut. Secara umum, pelarut metanol merupakan pelarut yang banyak digunakan dalam proses isolasi senyawa organik bahan alam karena dapat melarutkan seluruh golongan metabolit sekunder (Trevor, R., 1995). Alkaloid adalah sebuah golongan senyawa basa bernitrogen yang kebanyakan heterosiklik dan terdapat di tumbuhan (tetapi tidak terkecuali senyawa berasal dari hewan). Alkaloid biasanya diklasifikasikan menurut keasaman sumber asal molekulnya (prekursor) didasari dengan metabolisme pothway (metabolic pathway) yang dipakai untuk membentuk molekul itu. Umumnya alkaloid mengandung 1 atom H meskipun ada beberapa yang memiliki lebih dari 1 atom N seperti pada Ergotamin yang memiliki 5 atom N. Atom ini dapat berupa amin primer, sekunder, maupun tertier yang semuanya bersifat basa (tingkat kebasaannya tergantung dari struktur molekul dan gugus fungsionalnya). Kebanyakan alkaloid telah diisolasi berupa padatan kristal tidak larut dengan titik lebur yang tertentu atau mempunyai kisaran dekomposisi. Sedikit alkaloid yang berbentuk amorf dan beberapa seperti nikotin dan konin berupa cairan. Kebanyakan alkaloid tidak berwarna, tetapi beberapa senyawa yang kompleks, species aromatik berwarna (contoh berberin berwarna kuning dan betanin berwarna merah). Pada umumnya, basa bebas alkaloid hanya larut dalam pelarut organik, meskipun beberapa pseudoalkalod dan protoalkaloid larut dalam air. Garam alkaloid dan alkaloid quartener sangat larut dalam air. Kebebasan alkaloid menyebabkan senyawa tersebut sangat mudah mengalami dekomposisi, terutama oleh panas dan sinar dengan adanya oksigen. Hasil dari reaksi ini sering berupa Noksida. Dekomposisi alkaloid selama atau setelah isolasi dapat menimbulkan berbagai persoalan jika penyimpanan berlangsung dalam waktu yang lama. Pembentukan garam dengan senyawa organik (tartrat, sitrat) atau anorganik (asam hidroklorida) sering mencegah dekomposisi (Harborne, 1987). Suatu steroid adalah suatu senyawa yang mengandung system cincin berikut. Keempat cincin itu ditandai dengan A, B, C, dan D. Karbon-karbon dinomori seperti tertera, diawali dengan cincin A, menuju ke cincin D, kemudian gugus metil angular (ujung titian), dan akhirnya ke rantai samping yang ada. Banyak steroid dapat diberi nama sebagai derivat struktur yang disebut kolestana. Steroid terdapat dalam hampir semua tipe sistem kehidupan. Dalam binatang banyak steroid yang bertindak sebagai hormon. Steroid ini, demikian pula steroid sintetik digunakan meluas sebagai bahan obat. Kolesterol merupakan steroid hewani yang terdapat paling meluas dan dijumpai dalam hampir semua jaringan hewan. Kolesterol merupakan zat-antara yang diperlukan dalam biosintesis hormon steroid; namun tak merupakan keharusan dalam makanan, karena dapat disintesis dari asetilkoenzime A ( Fessenden, 1982). Karatenoid adalah pigmen organik yang terjadi secara alamiah dalam tumbuhan dan organisme berfotosintesis lainnya seperti ganggang, beberapa jenis fungi dan beberapa bakteri. Ada sekitar 600 karatenoid yang dikenal; maka dibagi menjadi dua kelas, xantophyll dan karoten (Wikipedia, 2010). Saponin adalah segolongan senyawa glikosida yang mempunyai struktur steroid dan mempunyai sifat-sifat khas dapat mempunyai steroid dan membentuk larutan koloidal dalam air dan membuh bila dikocok. Saponin merupakan senyawa yang berasa pahit, menusuk dan menyebabkan bersin dan sering mengakibatkan iritasi terhadap selaput lendir. Saponin juga bersifat menghancurkan butir darah lewat reaksi hemolisis, bersifat racun bagi hewan berdarah dingin dan banyak diantaranya digunakan sebagai racun ikan. Saponin bila terhidrolisis akan menghasilkan aglikon yang disebut sapogenin. Ini merupakan suatu senyawa yang mudah dipelajari dan dikristalkan lewat asetilasi sehingga dapat dipelajari dan dimurnikan lebih lanjut. Berdasarkan struktur aglikon maka dari glikosida dan saponin dapat dibagi 2 golongan, yaitu saponin netral yang mempunyai struktur triterpenoid (Sheeny, M., 2010). Antosianin adalah air-larut vakuolar pigmen yang mungkin muncul merah, ungu atau biru sesuai dengan pH. Mereka termasuk kelas induk dari molekul yang disebut flavonoid. Disintesis melalui fenil propanoid salur yaitu tidak berbau dan hampir tanpa rasa, memberikan kontribusi untuk rasa sebagai zat sensasi cukup. Antosianin terdapat pada semua jaringan tanaman yang lebih tinggi termasuk daun, batang, akar, bunga dan buah-buahan. Antosianin ditemukan dalam vakuola sel, terutama di bunga dan buah-buahan tetapi juga di daun, batang dan akar. Dalam bagian ini antosianin terutama ditemukan di lapisan luar sel seperti epidermis dan sel-sel mesofil perifer (Harborne, 2006). Tanin terdapat luas dalam tumbuhan berpembuluh dengan angiespermae tedapat khusus dalam jaringan kayu. Menurut batasnya, tanin dapat bereaksi dengan protein, membentuk kopolimer yang tidak larut dalam air. Pada industri, tanin ialah senyawa yang berasal dari tumbuhan yang mampu mengubah kulit hewan yang mentah menjadi kulit siap pakai karena kemampuannya meyambung silang protein (Herborne, 1987). Karbohidrat yang berasal dari makanan, dalm tubuh mengalami perubahan atau metabolisme. Hasil metabolisme karbohidrat antara lain glukosa yang terdapat dalam darah, sedangkan glikogen adalah karbohidrat yang disintesis dalam hati dan digunakan oleh sel-sel pada jaringan otot, sebagai sumber energi. Berbagai senyawa yang termasuk kelompok karbohidrat mempunyai molekul yang berbeda-beda ukurannya, yaitu dari senyawa yang mempunyai berat molekul 30 sampai 500.000 bahkan lebih. Berbagai senyawa itu dibagi dalam tiga golongan, yaitu monosakarida, disakarida, oligosakarida dan polisakarida. Monosakarida dan beberapa disakarida mempunyai sifat dapat mereduksi, terutama dalam suasana basa. Sifat sebagai reduktor ini dapat digunakan untuk keperluan identifikasi karbohidrat maupun analisis kuantitatif. Sifat pereduksi ini disebabkan oleh adanya gugus aldehida atau keton bebas dalam molekul karbohidrat (Poedjiadi, 2006). Fenolik merupakan senyawa yang banyak ditemukan pada tumbuhan. Fenolik memiliki cincin aromatik dengan satu atau lebih gugus hidroksil (OH-) dan gugus-gugus lain penyertanya. Senyawa ini diberi nama berdasarkan nama senyawa induknya, fenol. Senyawa fenol kebanyakan memiliki gugus hidroksi lebih dari satu sehingga disebut sebagai polifenol. Kelompok terbesar dari senyawa fenolik adalah flavanoid, yang merupakan senyawa yang secara umumdapat ditemukan pada semua jenis tumbuhan. Biasanya satu jenis tumbuhan mengandung beberapa macam flavanoid dan hamper setiap jenis tumbuhan memiliki profil flavanoid yang khas. Kerangka penyusun flavanoid adalah C6-C3-C6.. inti flavanoid biasanya berikatan dengan gugusan gula sehingga membentuk glikosida yang larut air. Pada tumbuhan flavanoid biasa disimpan dalam vakuolasel. Beberapa jenis flavon, flavonon, dan flavonol menyerap cahaya tampak, sehingga membuat bunga dan bagian tumbuhan yang lain berwarna kuning atau krem terang. Sedangkan jenis-jenis yang tidak berwarna merupakan zat penolak makan bagi serangga ataupun racun (Achmad S.A., 1986). Senyawa fenol meliputi aneka ragam senyawa yang berasal dari tumbuhan yang mempunyai ciri sama yaitu cincin aromatik yang mengandung satu atau dua hidroksil. Senyawa fenol cenderung mudah larut dalam air karena umumnya mereka seringkali berikatan dengan gula sebagai glikosida, dan biasanya terdapat dalam vakuola sel (Harborne, 2006). Peranan beberapa golongan senyawa fenol sudah diketahui (misalnya lignin sebagai bahan pembangun dinding sel, antosianin sebagai pigmen buangan), sedangkan peranan senyawa yang termasuk golongan lain masih merupakan hasil dugaan belaka, misalnya tampak penting pada pengaturan pengendalian tubuh pada tanaman kacang. Pengaruhnya yang merugikan terhadap kebiasaan makan serangga telah menunjukkan bahwa flavonoid mungkin karena faktor pertahanan alam. Tapi kedua peran itu belum dibuktikan (Harborne, 2006). Fenol atau asam karbolat atau benzenol adalah zat kristal tak berwarna yang memiliki bau khas. Rumus kimianya adalah C6H5OH dan strukturnya memiliki gugus hidroksil (-OH) yang berikatan dengan cincin fenil. Fenol berfungsi dalam pembuatan obat-obatan, dan dapat digunakan sebagai antiseptik (Harborne, 2006). Flavanoid ditemukan dalam tingkatan-tingkatan yang sangat tinggi di dalam buah apel, bawang-bawang dan teh. Flavanoid mempunyai sifat yang khas yaitu bau yang sangat tajam, sebagian besar merupakan pigmen warna kuning, dapat larutdalam air dan pelarut organic, mudah terurai pada temperature tinggi. Flavanoid sering terdapat sebagai glikosida. Flavanoid mencakup banyak pigmen yang paling umum dan terdapat pada seluruh dunia tumbuhan mulai dari fungus sampai angiospermae. Pada tumbuhan flavanoid, terdapat dalam bagian vegetative maupun dalam bunga. Peranan flavanoid yang demikian itu dapat menghalangi terjadinya tahapan inisasi penyempitan pembuluh darah. Pada akhirnya dapat mengurangi resiko serangan jantung “koroner dan stroke”. Flavanoid tertentu merupakan komponen aktif tumbuhan yang digunakan untik mengobati gangguan fungsi hati, digunakan untuk melindungi membran sel hati dan menghambat sintesis prostaglandin, penghambatan reaksi hidroksilasi pada mikrosom. Dalam makanan flavanoid dapat menurunkan agregasi platelet dan mengurangi pembekuan darah (Dinat, A., 2010). BAB II METODE KERJA A. 1. Alat dan Bahan Alat a. Corong b. Tabung reaksi c. Rak tabung d. Gelas kimia e. Sendok tanduk f. Lumpang dan alu g. Penjepit tabung h. Pipet tetes i. Pisau / cutter j. Gunting k. Water batch 2. Bahan a. Aquadest b. Aluminium Foil c. Ekstrak kulit batang sukun d. Etanol e. Kertas Saring f. Kloroform g. Larutan HCl 10 % h. Larutan HCl encer i. Larutan H2SO4 pekat j. Larutan CH3COOH k. Larutan NaOH l. Larutan NaCl m. Larutan FeCl3 n. Larutan Amonia encer o. Larutan Kalium Heksasianoferrat p. Methanol q. Pereaksi Mayer r. Pereaksi Dragendorff s. Pereaksi Molisch t. Pita Magnesium (Mg) B. 1. a. 1). Prosedur Kerja Ekstraksi Pelarut air Dikupas hingga bersih kulit batang sukun, kemudian dipotong kecil. Dan dimasukkan ke dalam lumpang 2). Ditumbuk hingga permukaan kulit batang terpecah. 3). Dimasukkan hasil yang telah ditumbuk ke dalam dua gelas kimia 4). Ditambahkan air, kemudian didiamkan. 5). Disaring dan didapatkan ekstraknya. b. Pelarut etanol 1). Dikupas hingga bersih kulit batang sukun, kemudian dipotong-potong kecil. Dan dimasukkan kedalam lumpang. 2). Ditumbuk hingga permukaan kulit batang terpecah. 3). Dimasukkan hasil yang telah ditumbuk ke dalam dua gelas kimia 4). Ditambahkan etanol, kemudian didiamkan. 5). Diaduk-aduk dan didiamkan sesaat. Disaring dan didapatkan ekstraksnya. 2. Pengujian sampel a. Alkaloid 1). Ekstrak yang dilarutkan air atau etanol ditambahkan HCl. 2). Dibagi dalam tiga buah tabung reaksi. Tabung I sebagai pembanding, tabung II dan III sebagai tabung uji. 3). Pada tabung II ditambahkan 2 sampai 3 tetes pereaksi dragendoff. 4). Pada tabung III ditambahkan 2 sampai 3 tetes pereaksi mayer. 5). Diamati pada setiap tabung apakah terdapat endapan atau tidak. b. Garam alakaloid dan basa kuartener 1). Dituang 3 mL ekstrak, ditambahkan 1 mL HCl 10 %, dipanaskan dan diaduk. 2). Dibagi dua, untuk uji garam alkaloid, dan uji basa kuartener. 3). Pada uji garam alkaloid, ditambahkan amonia encer 1 mL lalu difraksinasi dengan eter/kloroform 1 mL, diuapkan. 4). Dilarutkan dalam 1,5 mL HCl 2 %, dibagi 3. Tabung 1 sebagai pembanding, tabung II untuk pereaksi Mayer, tabung III untuk pereaksi Dragendorff, kemudian diamati. 5). Pada uji basa kuartener ditambahkan 10 tetes NaCl dan 1 mL HCl 10 %, kemudian dibagi dua. 6). Tabung 1 ditambahkan pereaksi Mayer, tabung II ditambahkan pereaksi Dragendorff. 7). Ditambahkan 1 mL amonia pekat, dan 1 mL eter/kloroform. 8). Diamati. Positif jika terdapat kekeruhan atau endapan putih kekuningan untuk Mayer dan endapan jingga kecoklatan untuk Dragendorff. c. Steroid 1). Ekstrak yang dilarutkan air atau etanol.ditambahkan asam asetat. 2). Lalu dilanjutkan dengan penambahan klorofrom. 3). Ditambahkan 2 sampai 3 tetes H2SO4. 4). Diamati. Positif jika terbentuk cincin merah kecoklatan. d. Karatenoid 1). Ekstrak yang dilarutkan air atau etanol, dimasukkan dalam tabung reaksi. 2). Ditambahkan kloroform dan dilanjutkan dengan penambahan 2 sampai 3 tetes H2SO4. 3). Diamati. Positif jika terbentuk warna biru kehijauan. e. Antosianin 1). Disiapkan 1 mL, dimasukkan ke dalam tabung reaksi. 2). Ditambahkan HCl 10% untuk uji asam. 3). Diamati. Jika positif berwarna merah. 4). Ditambahkan 1 mL NaOH untuk uji basa. 5). Diamati. Jika positif berwarna hijau. f. Saponin 1). Disiapkan 1 mL ekstrak, dimasukkan dalm tabung reaksi 2). Diuapkan sampai separuhnya, dikocok ± 5 menit. Diamati setelah 15 menit. 3). Jika masih terdapat buih, ditambahkan 1 mL HCl 10%. Diamati. 4). Diamati. Positif jika masih terdapat buih pada larutan. g. Tanin 1). Disiapkan 1 ml ekstrak, dilarutkan dalam tabung reaksi. 2). Ditambahkan 1 ml air dan larutan FeCl3. 3). Diamati. Positif jika warna biru kehitaman dan hijau kehitaman. h. Karbohidrat 1). Disiapkan 1 mL ekstrak, dimasukkan dalam tabung reaksi. 2). Ditambahkan 1 mL pereaksi Molisch. 3). Ditambahkan 1 mL H2SO4 pekat di dinding tabung. 4). Diamati. Positif jika terbentuk cincin merah atau jingga. i. Fenolik 1). Diambil 2 buah tabung reaksi, masing-masing diisi sebanyak 1 mL ekstrak kulit batang sukun ekstrak air dan dengan ekstrak etanol. 2). Ditambahkan larutan besi (III) klorida (FeCl3) pada masing-masing tabung sebanyak 1 mL. 3). Diamati perubahan waarnanya, positif jika warna larutan hijau, ungu, biru sampai hitam. j. Fenol-fenol 1). Diambil 2 buah tabung reaksi, masing-masing diisi sebanyak 1 mL ekstrak kulit batang sukun ekstrak air dan dengan ekstrak etanol. 2). Ditambahkan 3 tetes larutan kalium heksasianoferrat (III) LP dan larutan besi (III) klorida, 1 mL pada masing-masing tabung. 3). Diamati perubahanya, positif jika timbul warna biru sampai hitam pada larutan. k. Fenilpropanoid 1). Diambil 2 buah tabung reaksi, masing-masing diisi sebanyak 1 mL ekstrak kulit batang sukun ekstrak air dan dengan ekstrak etanol. 2). Masing-masing tabung dipanaskan di penangas air, lalu tabung 1 digunakan sebagai pembanding dan tabung 2 ditambahkan 0,5 mL amonia encer. 3). Tabung 2 kemudian diamati di bawah sinar UV, positif bila warna violet yang hilang seketika pada larutan. l. Flavonoid 1). Diambil 2 buah tabung reaksi, masing-masing diisi sebanyak 1 mL ekstrak kulit batang sukun ekstrak air dan dengan ekstrak etanol. 2). Ditambahkan 1-2 mL metanol pada masing-masing tabung, lalu dipanaskan selama kurang lebih 5 menit. 3). Dimasukkan pita Mg pada masing-masing tabung lalu ditambahkan 4-5 tetes larutan HCl pekat. 4). Diamati, positif apabila terjadi perubahan warna merah atau jingga. m. Antrakuinon 1). Diambil 2 buah tabung reaksi, masing-masing diisi sebanyak 1 mL ekstrak kulit batang sukun ekstrak air dan dengan ekstrak etanol. 2). Ditambahkan masing-masing tabung sebanyak 1 mL larutan amonia. 3). Dikocok lalu diamati perubahannya, positif jika terbentuk warna merah. BAB III HASIL PENGAMATAN A. Uji Organoleptis No 1. 2. 3. B. Organoleptis Rasa Bau Warna Keterangan Kelat Khas Kuning kehijauan Uji Kandungan Kimia Keterangan No Pengujian Perlakuan Hasil Terhadap Uji Positif Ekstrak air a. HCl + pereaksi Mayer b. HCl + pereaksi Dragendorff 1. (+) putih (+) coklat Mayer : terbentuk putih kekuningan Alkaloid Dragendorff : Ekstrak etanol a. HCl + pereaksi Mayer b. HCl + pereaksi Dragendorff terbentuk (+) kuning warna coklat/ (+) jingga jingga (-) kuning Tidak terben- Ekstrak air Ekstrak + CH3COOH + Kloroform + H2SO4 2. Steroid tuk cincin Ekstrak etanol Ekstrak + CH3COOH + Kloroform + H2SO4 merah (-) bening kecoklatan Ekstrak air Ekstrak + kloroform + H2SO4 3. Karatenoid Ekstrak etanol Ekstrak + kloroform + H2SO4 4. Garam (-) keruh kehijauan Mayer : Garam ekstrak + HCl 10 % + Terbentuk 2 amonia encer + kloroform, lapisan diuapkan, dibagi 3 : a. Pembanding b. + pereaksi mayer terbentuk biru (-) bening Ekstrak air alakaloid Tidak Terbentuk putih kekuningan kuning keruh Dragendorff : Terbentuk putih c. + pereaksi dragendorff Jingga Ekstrak etanol Garam ekstrak + HCl 10 % + amonia encer + kloroform, diuapkan, dibagi 3 : a. pembanding b. + pereaksi mayer c. + pereaksi dragendorff Terbentuk dua lapisan warna coklat/ jingga Kuning bening kuning Jingga Ekstrak air Mayer : Ekstrak + HCl 10 % + NaCl + Terbentuk HCl 10 %, kemudian dibagi 2 : a. 5. Basa b. kuartener + pereaksi mayer kuning keruh + pereaksi dragendorff Jingga putih kekuningan Ekstrak etanol Dragendorff : Ekstrak + HCl 10 % + NaCl + Terbentuk HCl 10 %,kemudian dibagi 2 : a. + peraksi mayer b. + pereaksi dragendorff warna coklat/ putih kuning jingga Jingga Ekstrak air a. asam : 1 ml ekstrak + (-) putih kuning tidak 1 mL HCl b. 6. Antosianin a. Basa : 1 mL ekstrak + Ekstrak etanol 1 mL HCl b. basa : 1 mL ekstrak + 1 mL HCl 7. Tanin (-) putih keruh 1 mL HCl asam : 1 mL ekstrak + terbentuk warna merah Basa : (-) kuning tidak bening terbentuk (-) kuning warna hijau bening Ekstrak air 1 mL ekstrak + 1 mL air + 3 Asam : tidak (-)Kuning keruh terbentuk tetes FeCl3 warna hijau / Ekstrak etanol biru 1 mL ekstrak + 1 mL air + 3 tetes FeCl3 (-)Kuning bening kehitaman Ekstrak air 1 mL ekstrak diuapkan + 8. Saponin dikocok + HCl Ekstrak air 1 mL ekstrak + 1 mL molisch + Karbohidrat Tidak Ekstrak etanol 1 mL ekstrak diuapkan + 9. (-) tidak ada buih dikocok + HCl 10 % terdapat buih (-) tidak ada buih (-) ungu 1 mL H2SO4 terbentuk Ekstrak etanol cincin merah 1 mL ekstrak + 1 mL molisch + 1 mL H2SO4 atau jingga (-) ungu Ekstrak air 10. Fenolik Tidak Ekstrak + FeCl3 Terbentuk (+) hijau tua Ekstrak etanol Ekstrak + FeCl3 warna hijau,ungu, (+) hijau tua biru, hitam Ekstrak + kalium heksa- (+) biru Terbentuk sianoferrat + FeCl3 kehitaman warna biru Ekstrak air 11. Fenol-Fenol kehitaman Ekstrak etanol Ekstrak + kalium heksaSianoferrat + FeCl3 (+) biru kehitaman Ekstrak air Ekstrak + metanol + Mg + HCl 12. Flavonoid warna merah Ekstrak etanol Pekat Tidak terbentuk Pekat Ekstrak + metanol + Mg + HCl 13. (-) keruh (-) bening atau jingga Fenil Propanoid Ekstrak air Ekstrak + amonia Ekstrak etanol Tidak (-) putih keruh terbentuk warna violet Ekstrak + amonia (-) putih bening Ekstrak air 14. Antrakuinon Ekstrak + amonia 25 % (-) putih keruh Ekstrak etanol Ekstrak + amonia 25 % Tidak terbentuk warna merah (-) putih bening BAB IV PEMBAHASAN Pada percobaan ini bertujuan untuk menguji adanya kandungan senyawa alkaloid, steroid, karatenoid, garam alkaloid dan basa kuartener, antosianin, saponin, tannin, karbohidrat, senyawa fenolik, fenol-fenol, flavonoid, fenil propanoid dan antrakuinon yang terdapat dalam sampel kulit batang sukun. Sebelum diidentifikasi, sampel terlebih dahulu dibersihkan dan diekstraksi menggunakan pelarut yang sesuai dengan prinsip maserasi. Sampel kulit batang sukun dikupas dan dibersihkan kemudian dirajang. Setelah itu dihaluskan di dalam mortir dan dibagi ke dalam dua gelas kimia. Gelas kimia pertama menggunakan pelarut air, gelas kimia kedua menggunakan pelarut etanol. Selanjutnya ampas disaring dan filtratnya ditampung dalam tabung reaksi. Ekstraksi etanol dan air pada sampel siap digunakan. Sampel yang digunakan barasal dari tanaman sukun yaitu pada kulit batang sukun yang diujikan. Pada kulit kayu sukun ditemukan senyawa turunan flavaroid yang terpenilasi yaitu artonol B dan sikloartobilosanton.kulit kayunya digunakan sebagai salah satu bagian minuman di ambon pada wanita setelah melahirkan. Sedangkan kulit batang sukun menghasilkan serat yang bagus pada masa lalu pernah digunakan sebagai pakaian lokal. Sebelumnya sampel kulit batang pohon sukun dibuat ekstrak sehingga dapat mempermudah pengambilan senyawa aktif dengan menggunakan pelarut air atau pun etanol. Ekstrak adalah sediaan kental yang didapat dengan mengekstraksi zat aktif simplisia dengan menggunakan pelarut yang sesuai kemudian semua atau hamper semua pelarutnya diuapkan dan massa atau serbuk yang tersisa diperlakukan sampai memenuhi bahan yang telah ditetapkan. Parameter standar ekstrak meliputi kandungan organoleptik, kelarutan, keasaman, bobot jenis, viskositas/kekentalan, kadar air, bahan padat total, zat identitas profit kromatografi, analisa kualitatif dan kuantitatif, kemantapan fisika dan kimia. Ekstraksi merupakan kegiatan penarikan zat yang dapat larut dengan pelarut yang sesuai. Faktor yang mempengaruhi kecepatan ekstraksi adalah kecepatan difusi zat yang larut melalui lapisan batas antara pelarut dengan simplisia. Struktur kimia yang berbeda mempengaruhi kelarutan dan stabilitas zat aktif terhadapa pemanasan, logam berat, udara, cahaya dan derajat keasaman. Maserasi merupakan proses perendaman sampel menggunakan pelarut organik pada temperatur ruangan. Proses ini sangat menguntungkan dalam isolasi senyawa bahan alam karena dengan perendaman sampel tumbuhan akan terjadi pemecahan dinding dan membran sel akibat perbedaan tekanan di dalam dan di luar sel, sehingga metabolit sekunder yang ada dalam sitoplasma akan terlarut dalam pelarut organik dan ekstraksi senyawa akan sempurna karena dapat diatur lama perendaman yang dilakukan. Secara umum, pelarut metanol merupakan pelarut yang banyak digunakan dalam proses isolasi senyawa organik bahan alam karena dapat melarutkan seluruh golongan metabolit sekunder. Tipe reaksi secara sistematik dalam terminologi mekanisme reaksi organik meliputi, tipe kondensasi karbon-karbon Claisen (1) dan Michael (2) ditandai dengan dasar-dasar polarisasi dan ionisasi, substitusi nukleofilik C-, N-, dan O- alkilasi dengan S metionin dan fosfat, eliminasi, oksidasi, reduksi, dehidrogenasi, tata ulang Wagner-Meerwein atau ion karbonium sering terjadi terutama pada biosintesis terpen dan lazimnya pembentukan struktur tidak menurut aturan isoprena, karboksilasi dan dekarboksilasi. Pengujian senyawa alkaloid di dalam sampel kulit batang sukun. Uji ini dilakukan dengan dua ekstrak, yaitu ekstrak etanol dan ekstrak air. Kedua sampel ini mendapatkan perlakuan yang sama. Setiap sampel dibagi menjadi dua tabung reaksi, setiap tabung diberi pereaksi yang berbeda. Pada tabung 1 diberi pereaksi dragendoff, pereaksi ini mengandung bismut nitrat dan merkuri klorida dalam asam nitrit dan pada tabung 2 diberi pereaksi mayer, pereaksi ini mengandung kalium iodida dan merkuri klorida. Pada sampel yang ditambahkan air, saat penambahan pereaksi mayer membentuk endapan putih yang berlebihan. Pada sampel yang ditambahkan dengan etanol pada pereaksi mayer membentuk larutan kuning keruh dan pada pereaksi dragendorff membentuk endapan jingga. Adanya alkaloid dalam ekstrak yang di uji dengan pereaksi mayer berikatan dengan kalium iodida dan merkuri klorida sehingga terbentuk endapan kekuningan. Sedangkan adanya alkaloid dalam ekstrak yang di uji dengan pereaksi dragendorff berikatan dengan bismuth dan merkuri klorida sehingga terbentuk jingga kecoklatan. Berdasarkan hasil percobaan ditunjukkan bahwa terdapat alkaloid dalam sampel kulit batang sukun. Hal ini ditandai dengan terbentuknya endapan putih pada pereaksi mayer dan larutan coklat pada pereaksi dragendorff untuk ekstrak air dan terbentuk endapan kuning pada pereaksi mayer serta larutan jingga pada pereaksi dragendorff untuk ekstrak etanol. Pengujian steroid dalam sampel kulit batang sukun. Pertama-tama ekstrak etanol atau air ditambah asam asetat anhidrat. Kemudian ditambah kloroform dan dimasukkan ke dalam tabung dan diteteskan dengan asam sulfat pekat. Uji steroid pada pelarut air dan etanol sama-sama bereaksi negatif. Apabila hasilnya positif akan membentuk cincin merah kecoklatan. Fungsi penambahan asam asetat anhidrat untuk membentuk adanya turunan asetil yang terdapat pada steroid. Pada uji ini digunakan kloroform yang berfungsi untuk melarutkan steroid. Selanjutnya yaitu penambahan asam sulfat yang berfungsi untuk mengekstraksi sehingga terbentuk cincin merah kecoklatan antara air maupun etanol dengan kloroform. Pengujian senyawa karatenoid pada sampel kulit batang sukun. Pada pengujian ini sampel ditambahkan dengan asam asetat dan dilanjutkan dengan kloroform, lalu ditambahkan H 2SO4 dengan tujuan untuk menurunkan zat yang ada sehingga dapat menjadi pembatas dan terbentuk cincin. Uji ini positif mengandung karatenoid ditandai dengan terbentuknya warna biru kehitaman. Berdasarkan hasil pengamatan pada sampel yang dilarutkan dengan air membentuk larutan keruh dan pada sampel yang dilarutkan dengan etanol membentuk larutan bening. Hal ini menunjukkan bahwa tidak terdapat senyawa karatenoid di dalam sampel kulit batang sukun. Pengujian garam alkaloid pada sampel kulit batang sukun. Pada ekstrak air dan etanol ditambahkan HCl 10%, amonia encer dan kloroform, yang kemudian dibagi 3, yaitu pembanding, mayer dan dragendorff. Penambahan HCl 10 % memberikan suasana asam pada larutan, sedangkan amonia encer memberikan suasana alkalis pada sampel. Penambahan kloroform berfungsi untuk memfraksinasi dan membentuk alkaloid dalam bentuk basa bebasnya. Berdasarkan hasil pengamatan pada sampel yang dilarutkan dengan air maupun etanol membentuk endapan putih kekuningan pada pengujian pereaksi mayer dan terbentuk larutan coklat pada pengujian pereaksi dragendorff. Hal ini menunjukkan bahwa sampel kulit batang sukun positif mengandung garam alkaloid. Begitu pula dengan uji basa kuartener. Pada tumbuhan fungsi alkaloid adalah untuk melindungi diri dari serangan predator karena alkaloid rasanya pahit dan dan toksik. Sebagai pengatur tumbuh, karena alkaloid mengandung atom nitrogen yang merupakan unsur hara yang penting bagi tanaman untuk mengikat O 2 yang penting untuk fotosintesis, sebagai sumber energi dan penyimpanan nitrogen. Pengujian senyawa antosianin di dalam sampel kulit batang sukun. Uji ini dilakukan dengan cara masing-masing ekstrak diberi larutan asam dan basa. Penambahan asam menggunakan HCl 10% yang berfungsi memberikan suasana asam, sedangkan penambahan NaOH berfungsi untuk memberikan suasana basa. Pada pengujian ini untuk ekstrak air maupun etanol untuk menguji pengaruh larutan basa positif jika terbentuk warna hijau dan untuk pengaruh larutan asam positif jika terbentuk warna merah. Berdasarkan hasil pengamatan diketahui bahwa tidak terdapat senyawa antosianin di dalam sampel kulit batang sukun. Hal ini ditandai dengan terbentuknya larutan kuning pada fraksi etanol dan endapan putih pada fraksi air untuk pengujian larutan asam. Sedangkan pengujian larutan basa untuk fraksi etanol terbentuk larutan kuning dan fraksi air terbentuk larutan putih keruh. Pengujian senyawa saponin di dalam sampel kulit batang sukun. Pada uji ini mula-mula kedua tabung yang berisi ekstrak air maupun etanol diuapkan sampai tersisa setengah dari volume awalnya. Pada pengujian ini digunakan peraksi HCl 10 % yang berfungsi menghilangkan busa yang terbentuk setelah pengocokan, dan rata-rata waktu penghilangan busa setelah pengocokan selama kurang lebih 15 menit. Pada pengujian ini positif jika terdapat buih. Berdasarkan hasil pengamatan diketahui bahwa tidak terdapat senyawa saponin di dalam sampel kulit batang sukun. Hal ini ditandai dengan tidak terdapat buih pada ekstrak air maupun etanol. Pengujian senyawa tanin di dalam sampel kulit batang sukun. Uji ini dilakukan dengan cara ekstrak sampel ditambahkan 1 ml air yang bertujuan untuk diencerkan. Kemudian ditambahkan larutan FeCl3 yang berfungsi untuk membentuk warna biru atau hijau kehitaman yang menandakan terdapat senyawa tanin di dalam sampel. Namun pada percobaan ini hasilnya negatif yang ditandai dengan terbentuknya larutan kuning keruh pada ekstrak air dan warna kuning bening pada ekstrak etanol. Hal ini menunjukkan bahwa tidak terdapat senyawa tanin di dalam sampel kulit batang sukun. Pengujian senyawa karbohidrat (metabolit primer) di dalam sampel kulit batang sukun. Pada uji ini dibutuhkan 2 tabung reaksi untuk ekstrak air dan etanol. Keduanya ditambahkan 1 ml pereaksi Molisch. Pereaksi ini merupakan larutan alfa naftol dalam alkohol, apabila direaksikan dengan asam sulfat akan membentuk dua lapisan zat cair, antara terjadinya kondensasi furfural dan alfa naftol. Asam sulfat ini membentuk dua lapisan zat cair yang merupakan terbentuknya cincin merah atau jingga. Berdasrkan hasil percobaan diketahui bahwa tidak terdapat karbohidrat di dalam sampel kulit batang sukun yang ditandai dengan larutan kuning keruh pada ekstrak air dan larutan kuning bening pada estrak etanol. Pengujian senyawa fenolik di dalam sampel kulit batang sukun. Pengujian ini dilakukan dengan cara ekstrak air dan ekstrak etanol direaksikan dengan larutan besi klorida sama-sama terbentuk warna hijau tua. Hal ini dikarenakan pada pengujian fenolik dengan penambahan larutan besi klorida berfungsi untuk membentuk kompleks sehingga terjadi perubahan warna hijau, ungu, biru sampai hitam. Berdasarkan hasil percobaan diketahui bahwa untuk ekstrak air maupun etanol terbentuk warna hijau tua. Sehingga dapat disimpulkan bahwa terdapat senyawa fenolik dalam sampel kulit batang sukun. Pengujian senyawa fenol-fenol pada sampel kulit batang sukun. Pada ekstrak air maupun ekstrak etanol sama-sama terbentuk warna biru kehitaman. Hal ini menunjukkan bahwa terdapat senyawa fenol-fenol di dalam sampel kulit batang sukun. Fungsi dari kalium heksasianoferrat untuk membantu reaksi FeCl3 apabila kedua larutan digunakan (kalium heksasianoferrat dan FeCl3) warnan yang dihasilkan lebih pekat. Pengujian senyawa flavonoid pada sampel kulit batang sukun. Pada ekstraksi air setelah ditambah metanol, pita Mg dan HCl pekat warna dihasilkan larutan yang keruh, sedangkan pada ekstrak etanol larutan bening, hal ini menunjukan hasil yang negative. Pada pengujian ini dilakukan pemanasan yang berfungsi dalam mempercepat terjadinya reaksi. Pita magnesium juga berfungsi untuk direaksikan bersama HCl. Pita Mg ini bereaksi habis dengan HCl. Apabila hasilnya positif akan terbentuk warna merah atau jingga. Berdasarkan hasil percobaan maka dapat diketahui bahwa tidak terdapat senyawa flavonoid di dalam sampel kulit batang sukun yang ditandai dengan terbentuk warna keruh pada ekstrak air dan terbentuk warna bening pada ekstrak etanol. Pengujian senyawa fenil propanoid pada sampel kulit batang sukun. Pada ekstrak air setelah ditambah amonia larutan berwarna putih keruh dan pada ekstrak etanol larutannya bening, ini berarti hasilnya negatif. Apabila hasilnya positif larutan menghasilkan warna violet yang hilang seketika saat disinari dengan sinar ultraviolet dengan panjang gelombang 254 nm. Bereaksi positif terjadi disebabkan karena pemotongan, koagulan dan oksidasi. Biasanya dikarenakan terjadinya oksidasi pada perubahan warna pada larutan. Amonia berfungsi dalam pengubahan struktur kimia pada sampel, senyawa ini sangat mudah dideteksi bila disinari dengan sinar ultraviolet yang berfluorosensi khas yang makin kuat bila diuapkan dengan amonia. Pengujian senyawa antrakuinon pada sampel kulit batang sukun. Pada ekstrak air setelah ditambahkan amonia menghasilkan larutan putih keruh dan pada ekstrak etanol berwarna kuning bening, ini berarti hasilnya negatif, apabila hasilnya positif akan mengahasilkan warna merah yang disebabkan bahwa amonia berfungsi dalam menyebabkan terjadinya eliminasi struktur kimia. Dan pengocokan berfungsi untuk membantu mempercepat proses reaksi sehingga terbentuk warna merah. Beda dari pengujian antara uji fenil propanoid dengan uji antrakuinon yaitu pada uji antrakuinon dilakukan pengocokan larutan, persamaan dari uji ini yaitu sama-sama menggunakan larutan amonia. Pada fenil propanoid dilakukan pemanasan pada penangas air. Fungsi dari pemanasan untuk mengeluarkan zat aktifnya dan mempercepat reaksi. Jadi, berdasarkan hasil diatas maka dapat disimpulkan bahwa terdapat senyawa alkaloid, garam alkaloid dan basa kuartener, fenolik dan fenol-fenol di dalam sampel kulit batang pohon sukun. BAB V PENUTUP A. Kesimpulan Berdasarkan percobaan sampel dengan pelarut air dan etanol disimpulkan bahwa : 1. Sampel kulit batang sukun terdapat kandungan senyawa alkaloid, garam alkaloid, basa kuartener, fenolik dan fenol-fenol. 2. Sampel kulit batang sukun tidak terdapat kandungan senyawa steroid, karatenoid, tanin, saponin, antosianin, karbohidrat, fenil propanoid, flavonoid, dan antrakuinon. B. Saran Dibutuhkan ketelitian pada praktikan untuk dapat mengidentifikasi senyawa-senyawa yang terkandung di dalamnya. Sebaiknya kesalahan praktikan diminimalisir agar hasil yang didapat lebih valid. DAFTAR PUSTAKA Achmad S., A., 1986, Kimia Organik bahan Alam, Universitas Terbuka;Jakarta Anonim, 2010, Sukun, (http://id.wikipedia.org/wiki/Sukun, diakses tanggal 23 mei 2010 Dinata, Arda, 2010, Laporan Praktikum Fitokimia, Sekolah Tinggi Ilmu Farmasi; Padang Fessenden, Ralph J. dan Fessenden, Joan S., 1982, Kimia Organik Edisi Ketiga Jilid II, Erlangga ; Jakarta Gandjar, I. G., dan Rahman,A., 2007, Kimia Farmasi Analisis, Pustaka Pelajar; Yogyakarta Harborne, J.B., 2006, Metode Fitokimia, Penerbit ITB; Bandung Harborne, J.B., 1987, Metode Fitokimia Penentuan Cara Modern Menganalisis Tumbuhan, Penerbit ITB; Bandung Poedjiadi, A., dan Supriyanti, 2006, Dasar-Dasar Biokimia, Universitas Indonesia; jakarta Sastrohamidjojo, H, 1996, Sintesis Bahan Alam, Gadjah Mada University Press; Yogyakarta Sherny, Mica., 2010, Glukosida, diakses melalui website http://mica_sherny.blogspot.com, tanggal 2 Mei 2010 Sirait, Midian, dkk., 1979, Farmakope Indonesia Edisi Ketiga, Depkes RI; Jakarta Trevor, R., 1995, Kandungan Organik Tumbuhan Tinggi, Penerbit ITB; Bandung Diposkan ol I. DASAR TEORI Golongan alkaloid adalah golongan senyawa yang mempunyai struktur heterosiklik dan mengandung atom N di dalam intinya. Sifat umum yang dimiliki oleh golongan senyawa ini adalah basa, rasa pahit, umumnya berasal dari tumbuhan dan berkhasiat secara farmakologis. Struktur golongan alkaloid amat beragam, dari yang sederhana sampai yang rumit. nikotin adalah contoh yang sederhana (Lexicons, 1896). Alkaloid telah dikenal karena pengaruh fisiologinya terhadap mamalia dan pemakaiannya di bidang farmasi, tetapi fungsinya dalam tumbuhan hampir sama sekali kabur. Sifat alkaloid : 1. Mengandung atom N dan bersifat basa 2. Bereaksi dengan logam dan mengendap 3. Alkaloid yang mengandung atom O bersifat padat dan dapat dkristalkan pada suhu kamar, kecuali poliketida dan arekolin 4. Alkaloid yang tidak mengandung atom O bersifat cairan dan mudah menguap serta menimbulkan bau yang sangat kuat 5. Banyak terdapat di tumbuhan daripada di hewan 6. Disintesis dari asam amino 7. Larut membentuk garam, yang bersifat lebih larut dalam air pelarut organik, sebaliknya. alkaloid sendiri lebih larut dalam pelarut organik daripada air Semula disarankan oleh Liebig bahwa alkaloid, karena sebagian besar bersifat basa, dapat mengganti basa mineral dalam mempertahankan kesetimbangan ion dalam tumbuhan (Padmawinata, 1995). Senyawa yang mengandung alkaloid lainnya adalah opium. Opium adalah getah mentah dari polong biji tumbuhan opium. Jika getah ini dimurnikan, diperoleh dua alkaloid penting, morfina dan kodeina yang dapat dipisahkan dalam bentuk murni. Morfina adalah obat anti nyeri paling mujarab, banyak digunakan untuk mengatasi kesulitan manusia. Kodeina adalah analgetika yang manjur dan penekan batuk. Senyawa ini sejak lama dipakai sebagai obat batuk, tetapi telah diganti oleh dekstrometorfan, alkaloid sintetik yang sama ampuhnya (Lide, 1981). Efedrin (EPH) adalah alkaloid yang terdapat dalam tumbuhan efedra yang biasa tumbuh di daerah Asia tengah. Tanaman ini biasanya hijau sepanjang tahun dan biji keringnya digunakan sebagai obat. Efedrin biasanya digunakan sebagai obat asma dan penurun berat badan. Efedrin dijual dalam bentuk garam hidroklorida dan sulfat. Efedrin pertama kali diisolasi dari tanaman Ephedra vulgaris pada tahun 1885 oleh Nagayoshi Nagai. Di Cina, efedrin di jual dalam bentuk jamu dengan nama Ma Huang. Saat ini industri efedrin telah menghasilkan US $13 juta untuk ekspor 30.000 ton efedrin setiap tahun, 10 kali lebih besar dari obat tradisional Cina. (Wikipedia, 2008). II. ALAT DAN BAHAN Alat : Tabung reaksi Rak tabung Pipet tetes Kertas saring Corong Gelas kimia Bahan : Sampel Pereaksi mayer III. NaOH KMnO4 FeCl3 PROSEDUR SAMPEL Ujikelarutan Reaksisublimat IV. DATA HASIL PENGAMATAN Penentuan Sampel 32 Sampel 11 Uji Golongan alkaloida Sampel + pereaksi mayer Sampel + pereaksi mayer tidak ada ada endapan endapan Dugaan Bukan golongan alkaloid Golongan alkaloid Uji Penegasan Sampel+ NaOH + KMnO4 hijau Sampel + FeCl3 Coklat Sampel + FeCl3 Kuning terang Dugaan V. Lidocain HCL Antalgin PEMBAHASAN Sampel 32 Pengujian golongan alkaloid terhadap sampel 32 dilakukan dengan penambahan pereaksi mayer ,dan hasil yang didapat adalah negative untuk golongan alkaloid . Kemudian dilanjutkan dalam uji penegasan dan memberikan hasil larutan berwarna hijau setelah direaksikan dengan NaOH dan KMnO4. Untuk lebih memastikan ,sampel diuji kembali dan bereaksi ketika ditambahkan FeCl3 yang memberi warna kuning terang . maka dapat disimpulkan sampel 32 merupakan golongan anastesi lidocain HCl . Sampel 11 Sampel no 11 tidak dapat larut dalam aquadest ,tidak larut dalam basa (NaOH) dan juga tidak larut dalam pelarut organic . Karena sampel tidak dapat larut maka dilakukan filtrasi . Residu diambil dan dilakukan pengujian golongan alkaloid . Residu direaksikan dengan pereaksi mayer dan dapat bereaksi karena hasilnya membentuk endapan putih . sampel 11 merupakan golongan alkaloid . Senyawa alkaloid mempunyai kemampuan bereaksi dengan pereaksi mayer karena dalam senyawa alkaloid terdapat gugus nitrogen yang masih memiliki satu pasangan electron bebas yang menyebabkan senyawa alkaloid bersifat nukleofilik. Akibatnya senyawa alkaloid mampu mengikat ion logam berat yang bermuatan positive dan membentuk senyawa kompleks tertentu yang berwarna. Selanjutnya dilakukan uji penegasan ,memberikan hasil positive dan bereaksi dengan FeCl3 yang membentuk larutan coklat . VI. KESIPULAN Sampel 11 merupakan golongan alkaloid karena mempunyai kemampuan bereaksi dengan pereaksi mayer karena dalam senyawa alkaloid terdapat gugus nitrogen yang masih memilikinsatu pasangan electron bebas yang menyebabkan senyawa alkaloid bersifat nukleofilik. Sampel 32 merupakan golongan anastesi ,karena dalam uji penggolongan alkaloid tidak ada endapan . VII. DAFTAR PUSTAKA DepKes.1979. Farmakope Indonesia Edisi III. Departemen Kesehatan Republik Indonesia ; Jakarta. Riawan, S .1990 . Kimia Organik. Binapura Aksara ; Jakarta . B. Tinjauan Pustaka Analisis kualitatif merupakan analisis untuk melakukan identifikasi elemen, spesies, dan atau senyawa-senyawa yang ada di dalam sampel. Dengan kata lain, analisa kualitatis berkaitan dengan cara untuk mengetahui ada atau tidaknya suatu analit yang dituju dalam suatu sampel. Berbagai sifat atau kimia dapat digunakan sebagai suatu identifikasi kualitatif atau kuantitatif. Jika sifatnya (pengukuran analit) adalah spesifik dan selektif, maka tahap pemisahan dan perlakuan awal smapel dapay disederhanakan. Pengubah analit ke bentuk yang sesuai sehingga analit dapat dideteksi atau dapat diukur harus jga diperhatikan. Tahapan ini berkaitan dengan metode pemisahan untuk suatu situasi yang spesifik tergantung pada sejumlah faktor. Pemilihan teknik ini umumnya didasarkan pada ketelitian dan ketepatan hasil analisis yang diperlukan (Rohman, 2007). Pada flouresensi, pemancaran kembali sinar oleh molekul yang telah menyerap energi sinar terjadi dalam waktu yang sangat singkat setelah penyerapan (10 -8 detik). Jika penyinaran kemudian dihentikan, pemancaran kembali oleh molekul tersebut juga berhenti. Flouresensi berasal dari transisi antara tingkat-tingkat energy elektonik singlet dalam suatu molekul. Supaya suatu molekul berflouresensi, maka molekul tersebut harus menyerap radiasi. Jika konsentrasi senyawa yang menyerap radiasi tersebut sangat tinggi, maka sinar yang mengenai sampel akan diabsorbso oleh lapisan pertama larutan dan hanya sedikit radiasi yang diserap oleh bagian lain sampel pada jarak yang lebih jauh (Gholib, ibnu, 2007). Senyawa kompleks adalah senyawa yang terbentuk karena penggabungan dua atau lebih senyawa sederhana, yang masing-masing dapat berdiri sendiri. Senyawa kompleks digunakan sebagai petunjuk kesempurnaan reaksi. Menurut Werner, orang yang pertama kali berhasil mengkaji senyawa kompleks ini, beberapa ion logam cenderung berikatan koordinasi dengan zatzat tertentu membentuk senyawa kompleks yang mantap. Kelarutan senyawa kompleks koordinasi dalam air bergantung terutama pada muatan kompleksnya. Senyawa kompleks yang bermuatan lazimnya mudah larut dalam air, sebaliknya senyawa kompleks yang tak bermuatan biasanya sukar larut dalam air (Rivai, 2006). Senyawa-senyawa yang mempunyai ikatan rangkap terkonjugasi merupakan calon senyawa yang mampu berfluoresensi. Meskipun tidak ada aturan umum yang terkait dengan terbentuknya flouresensi akan tetapi beberapa kaidah dapat membantu analisis utuk membuat keputusan terkait dengan penggunaan flouresensi sebagai teknik analisis untuk melakukan analisis kuantitatif obat dan metabolitnya. Sebagai contoh, gugus-gugus yang memberikan electron seperti gugus hidroksil, amino atau metoksi yang terikat secara langsung pada system ikatan pi dapat memfasilitasi terjadinya proses flouresensi (Gholib,Ibnu dan Rohman,Abdul, 2007). Dua metode yang paling banyak digunakan untuk menyeleksi tanaman yang mengandung alkaloid. Prosedur Wall, meliputi ekstraksi sekitar 20 gram bahan tanaman kering yang direfluks dengan 80% etanol. Setelah dingin dan disaring, residu dicuci dengan 80% etanol dan kumpulan filtrat diuapkan. Residu yang tertinggal dilarutkan dalam air, disaring, diasamkan dengan asam klorida 1% dan alkaloid diendapkan baik dengan pereaksi Mayer atau dengan Siklotungstat. Bila hasil tes positif, maka konfirmasi tes dilakukan dengan cara larutan yang bersifat asam dibasakan, alkaloid diekstrak kembali ke dalam larutan asam. Jika larutan asam ini menghasilkan endapan dengan pereaksi tersebut di atas, ini berarti tanaman mengandung alkaloid. Fasa basa berair juga harus diteliti untuk menentukan adanya alkaloid quartener (Anonim, 1979). Alkaloid merupakan golongan metabolit sekunder terbesar dan heterogen, istilah alkaloid diperkenalkan oleh W. Meissner pada tahun 1918, dimana alkaloid berasal dari kata “alkali”yang berarti basa dan “iod” yang berarti mirip atau menyerupai. Jadi alkaloid merupakan suatu senyawa yang mempunyai sifat seperti alkali atau basa. Definisi umum dikemukakan oleh Pellitier (1982), alkaloid adalah senyawa siklik yang mengandung nitrogen dalam tingkat oksidasi negative yang terdistribusi terbatas dalam kehidupan organisme. Secara ilmiah, definisi alkaloid pertama kali diberikan oleh Winterstein dan Trier yang menyatakan alkaloid sebagai suatu senyawa yang bersifat basa, mengandung nitrogen, dan berasal dari tumbuhan atau hewan. (Febriany, 2008). Alkaloid adalah basa organic yang mengandung amina sekunder, tersier atau siklik. Diperkirakan 5500 alkaloid telah diketahui, dan alkaloid adalah yang containing some 5500 alkaloids are known, yang merupakan golongan senyawa metabolit sekunder terbesar dari tanaman. Tidak satupun definisi yang memuaskan tentang alkaloid, tetapi alkaloid umumnya mencakup senyawa senyawa bersifat basa yang mengandung satu atau lebih atom nitrogen, biasanya sebagai bagian dari system siklik. Secara kimia, alkaloid adalah golongan yang sangat heterogen berkisar dari senyawa-senyawa yang sederhana (Utami, at all, 2008). Beberapa pereaksi pengendapan digunakan untuk memisahkan jenis alkaloid. Pereaksi sering didasarkan pada kesanggupan alkaloid untuk bergabung dengan logam yang memiliki berat atom tinggi seperti merkuri, bismuth, tungsen, atau jood. Pereaksi mayer mengandung kalium iodida dan merkuri klorida dan pereaksi Dragendorff mengandung bismut nitrat dan merkuri klorida dalam nitrit berair. Pereaksi Bouchardat mirip dengan pereaksi Wagner dan mengandung kalium jodida dan jood. Pereaksi asam silikotungstat menandung kompleks silikon dioksida dan tungsten trioksida. Berbagai pereaksi tersebut menunjukkan perbedaan yang besar dalam halsensitivitas terhadap gugus alkaloid yang berbeda. Ditilik dari popularitasnya, formulasi mayer kurang sensitif dibandingkan pereaksi wagner atau dragendorff (Basset, 1994). Vitamin adalah sekelompok senyawa organik berbobot molekul kecil yang memiliki fungsi vital dalam metabolisme organisme. Nama ini berasal dari gabungan kata latin vita yang artinya hidup dan amina (amine) yang mengacu pada suatu gugus organik yang memiliki atom nitrogen (N), karena pada awalnya vitamin dianggap demikian. Kelak diketahui bahwa banyak vitamin sama sekali tidak memiliki atom N (Schumm,1992). C. Alat dan Bahan 1. Alat a) Gelas kimia 250 ml 1 buah b) Mortal dan festol kecil 1 buah c) Tabung reaksi d) Timbangan analitik e) Penjepit kayu f) Hotplate g) Pipet tetes. 2. Bahan a1) Efedrin-HCl b) Asam salisilat 1 gram c) Kanji 1 gram d) Alfa naptol 2,5 gram e) Asetosal f) Vitamin B1 g) Natrium nitrat. D. Prosedur Kerja 1) Vitamin B1 Organoleptis Hasil ? Dibau 2) Asam salisilat Flouresensi di bawah sinar ultraviolet - Diletakkan dibawah sinar ultraviolet Hasil ?? 3) Golongan karbohidrat Kanji 1 gram - Dilarutkan dalam air Ditambahkan larutan alfa naptol dalam alkohol Ditetesi larutan H2SO4 pekat Hasil ?? 4) Golongan Fenol/salisilat Asam salisilat 0,5 g - Ditimbang Dimasukan ke tabung reaksi Ditambahkan aquades Hasil ?? Ditetesi FeCl3 Asam salisilat 0,5 g - Ditimbang Dimasukan kedalam tabung reaksi Dutambahkan methanol Kocok Ditambahkan H2SO4 pekat Hasil ?? Dipanaskan Asetosal - Dihaluskan Dimasukan ke tabung reaksi Ditambahkan etanol Hasil ?? 5) Golongan alkaloid Efedrin HCl - Dihaluskan Dimasukan kedalam tabung reaksi Ditambahkan H2SO4 Ditambahkan HCl Hasil ?? E. Hasil Pengamatan Bahan Asam salisilat Perlakuan Ditambahkan aquades Hasil Perubahan warna menjadi ungu Ditetesi FeCl3 Disimpan dibawah sinar Cahaya ungu ultraviolet Ditambahkan methanol Bau metil salisilat Dikocok Efedrin-HCl Kanji Ditambahkan H2SO4 Ditambahkan H2SO4 dan HCl Diencerkan dgn air Negative (tidak terdapat endapan) Negative (tidak terjadi perubahan Ditambah alfa naftol dlm alcohol warna) Asetosal (bodrexin) Vit. B1 Ditetesi H2SO4 pekat Ditambahkan etanol Negative (tidak berubah warna Dibau Bau seperti tape F. Pembahasan Pada percobaan ini dilakukan analisis kualitatif terhadap beberapa bahan obat. Obat merupakan suatu bahan yang digunakan dalam penyembuhan penyakit. Pada sebuah obat terkandung didalamnya beberapa bahan obat atau bahan kimia yang bila dikonsumsi dapat memberikan efek terapi dan bila berlebihan dalam dosis dapat menimbulkan efek toksik. Obatobat yang digunakan pada praktikum ini merupakan obat-obat bebas yang bisa diperoleh tanpa menggunakan resep. Percobaan pertama dilakukan analisis organoleptis, yaitu dengan menggunakan indra sebagai alat untuk menganalisis unsur. Indra yang digunakan pada percobaan ini yaitu indra pembau, bahan yang digunakan vitamin B1. Berdasarkan teori vitamin B1 memiliki bau khas seperti bau ragi. Percobaan selanjutnya dilakukan uji kuantitatif terhadap kandungan karbohidrat dalam kanji dengan menggunakan reaksi mollisch. Kanji diencerkan dengan aquades hingga menjadi larutan kanji, lalu pada tabung lain alcohol dicampurkan dengan reagen mollisch yaitu alfa naftol hingga homogeni. Selanjutnya larutan kanji dimasukan kedalam tabung yang berisi alcohol dan reagen lalu dikocok hingga larut. Setelah pencampuran atau homogenisasi, H 2SO4 pekat perlahan-lahan dituangkan kedalam tabung melalui dinding tabung reaksi, hal ini dimasudkan agar larutan H2SO4 tidak bercampur dengan larutan tetapi hanya membentuk lapisan pada permukaan. Reaksi yang terjadi : Pada saat asam sulfat pekat mulai bercampur dengan larutan, asam sulfat menghidrolisis ikatan sakarida untuk menghasilkan fulfural, dimana fulfural ini akan bereaksi dengan reagen mollisch membentuk cincin yang berwarna ungu. Penentuan kandungan fenol atau salisilat dalam bahan obat asam salisilat dilakukan dengan 2 cara, cara pertama asam salisilat dicampurkan dengan besi (III) klorida. Bila ditinjau dari bentuk molekulnya, asam salisilat terdiri atas gugus fenol, yang bila gugus fenol bebas ini bereaksi dengan FeCl3 maka akan merubah warna larutan menjadi ungu Ar-OH + FeCl3 Ar-OFeCl2 + HCl. Hal ini membuktikan bahwa asam salisilat mengandung fenol. Lalu untuk mengidentifikasi unsure salisilat dalam asam salisilat digunakan methanol dan asam sulfat pekat sebagai katalis. Asam salisilat dilarutkan dengan methanol dalam tabung reaksi, asam salisilat dengan cepat larut dalam methanol dikarenakan persamaan sifat yaitu sama-sama semipolar sehingga kelarutannya besar. Lalu dimasukan asam sulfat pekat, dimana asam sulfat pekat ini hanya berfungsi sebagai katalis yang bertugas untuk mempercepat laju reaksi dan menurunkan energy aktifitasnya. Setelah homogen, tabung dipanaskan didalam gelas kimia yang telah diisi oleh air diatas hotplate. Pemanasan bertujuan untuk memacu reaksi antara methanol dan asam salisilat, dimana pada saat dipanaskan, molekul methanol dan asam salisilat saling bertumbukan dan terjadi reaksi. Reaksi yang terjadi : Apabila pada saat dipanaskan tercium bau metil salisilat atau bau gondopuro, maka hal ini membuktikan adanya salisilat dalam asam salisilat. Percobaan selanjutnya serbuk asam salisilat disinari ultraviolet dengan menggunakan UV VIS. Asam salisilat memiliki ikatan rangkap terkonjugasi dan mampu menyerap cahaya pada daerah 200-800 nm pada radiasi elektromagnetik sehingga dapat berfluoresensi dan asil fluoresensinya adalah cahaya ungu. Percobaan selanjutnya pada golongan alkaloid, untuk mengidentifikasi kandungan alkaloid dalam efedrin-HCl. Dalam mengidentifikasinya digunakan reagen mayer atau asam sulfat pekat dan HCl. Pertama yang dilakukan adalah menggerus tablet efedrin-HCl dengan tujuan untuk mempercepat kelarutan bila ditambahkan dengan pelarut. Lalu dimasukan asam sulfat dan HCl. Hasil yang diperoleh tidak terjadi endapan, hal ini dikarenakan oleh tidak semua alkaloid mengendap saat direaksikan oleh reaktan mayer, endapan yang terbentuk dipengaruhi oleh rumus bangun alkaloidnya. G. Kesimpulan Adapun kesimpulan dari praktikum ini, yaitu : Untuk mengidentifikasi unsur yang terdapat dalam suatu bahan obat, dapat digunakan beberapa analisis, yaitu menggunakan organ atau organoleptis, dengan menguji kelarutannya, metode flouresensi dengan UV VIS, pengarangan dan pemijaran, analisis elemen, analisis gugus, dan penggunaan reagen reaksi. Hasil reaksi dapat berupa perubahan warna untuk pencampuran suatu bahan obat dengan reagen, terlihatnya warna khas suatu bahan obat pada analisis UV VIS, dan tercium bau khas pada analisis organoleptis. Daftar Pustaka Basset, J. dkk. 1994. Vogel Kimia Analisis Kualitatif Organik. Edisi 4. Penerbit buku kedokteran. Jakarta artiana,febriany. 2008. Isolasi Alkoloid Utama dari Tumbuhan. J. Sains Kimia. Vol.91 hal 57-58. Harrizul. 2006. Asas Pemeriksaan Kimia. Jakarta ; UI Press. Rohman, Abdul, dkk. 2007. Kimia Farmasi Analisis. Yogyakarta ; Pustaka Pelajar humm, Dorothy E.1992. Intisari Biokimia. Binarupa Aksara. , Nurul, at all. 2008. Identifikasi Senyawa Alkaloid Dari Ekstrak Heksana Daun Ageratum conyzoides. J Sains Kimia.Vol 9(2) hal 82-84.